Диалкилалюминийхлориды в синтезах

Отсюда можно сделать вывод, что реакция достройки катализируется не только небольшим количеством триалкилалюминия, т. е. для реакции достройки необходимо значительное количество триалкилалюминия и небольшое — диалкилалюминийхлорида, и поэтому в итоге никакого различия в степени достройки обоих видов органических алюминиевых соединений не наблюдается. Чтобы это было понятно, нужно пронаблюдать еще раз полный реакционный цикл синтеза олефина. [c.228]

Для определения оптимальных условий синтеза диалкилалюминийхлоридов в реактор с экранированным электроприводом мешалки, предварительно спрессованный и продутый очищ,енным азотом, загружали суспензию хлористого алюминия. Перемешивали содержимое реактора и нагревал,и до заданной температуры, затем добавляли раствор алюминийтриалкила в бензине. По окончании реакции раствор охлаждали и анализировали. Как показал анализ, синтез диэтилалюминийхлорида пр и 25 и 75 °С протекает с теоретическим выходом. Однако уже при 100 °С наблюдается незначительное выделение водорода, этана, бутана и бутилена, а при 155 °С содержание углеводородов в газообразных продуктах значительно снижается. Твердый осадок, выделенный из продуктов реакций (проведенных при 100 и 155°С), почти полностью состоит из металлического алюминия. [c.181]

Результаты лабораторных опытов проверены на установке синтеза диалкилалюминийхлоридов, схема которой показана на рис. 30 (эта установка рекомендуется в качестве основы для проектирования промышленного производства продуктов). В приемник 6 засыпают хлористый алюминий и подают бензин через осу- [c.181]

В качестве исходного продукта для осуществления такого циклического синтеза могут быть взяты эфираты алюминийтриалкилов. При взаимодействии эфирата триалкилалюминия с хлористым алюминием образуется эфират диалкилалюминийхлорида. В результате после восстановления его получается несольватированный диалкилалюминийгидрид, от которого эфир легко отгоняется. Данный пример представляет собой один из способов химического расщепления эфирата триалкилалюминия. [c.274]

Удобный синтез диалкилалюминийдейтеридов включает восстановление диалкилалюминийхлоридов дейтеридом лития (2 экв). [c.101]

Диалкилалюминийхлориды вначале казались мало приемлемыми для синтеза а-олефинов, так как в результате реакций достройки и вытеснения образуются. смесн а-олефинов, включая низший член этого ряда, температура кипения которого определенная и не может быть изменена по желанию, как это имело место у соединений типа RsAlOR. Полного отделения олефина от диалкилалюминийхлорида можно добиться с помощью добавки хлористого. калия. Если обрабатывать продукты реакции вытеснения и дезактивации триалкилалюминиевого катализатора хлористым калием, взятым в количестве, эквивалентном содержанию хлорида, то смесь разделяется на два слоя нижний слой представляет собой ЩАШгСЬ] и верхний слой — олефин. При этом основное количество коллоидального никеля переходит в олефиновый слой и вместе с ним отделяется от нижнего слоя. Так как по ориентировочным опытам расщепление этой комплексной соли идет с трудом, то отделение диалкилалюминийхлорида таким способом имеет смысл только тогда, когда комплексную соль можно вновь применять для реакции достройки. Поэтому было исследовано,. можно ли комплекс диалкилалюминийхлорида с хлористым калием и добавкой небольшого количества триалкилалюминия снова использовать для проведения реакции достройки. Это оказалось возможным, но требовало условий, при которых проведение реакций достройки затруднено из-за возможных побочных реакций. Эти опыты следует ставить со свежей, еще свободной от никеля комплексной солью, так как даже незначительное содержание остаточного никеля в комплексе, полученном в ходе отделения олефина, препятствует реакции достройки. [c.227]

Первые синтезы Циглера, при которых диалкилаланы получали путем присоединения олефина к гидриду алюминия с образованием алюминийтриалкилов и с последующим обменом одной алкильной группы на водород через промежуточную стадию диалкилалюминийхлорида, имели ограниченное значение из-за недостаточной доступности гидрида. алюминия [3125] [c.39]

С хорошим выходом И достаточно легко получаются алкил (арил)-бромиды и алкил (арил) иодиды алюминия. Синтез же алкил (арил)-алюминийхлоридов идет иначе из-за плохой растворимости треххлористого алюминия в углеводородах, являющихся растворителями. Реакция сопровождается образованием побочных продуктов за счет термического разложения алюминийалкилов из-за локальных перегревов реакционной массы. Как установлено, диалкилалюминийхлорид, например, получается без побочных продуктов при температуре не выше 70 °С, если используется треххлористый алюминий технического сорта. Образование побочных продуктов можно представить в виде следующих реакций [6, 51] [c.23]

Диалкилалюминийхлорид не взаимодействует с четыреххлористым углфодом [64, 66, 67]. ДихлО(р Метая и хлороформ взаимодействуют с этилалюминийсесквихлоридом менее энергично. Дихлорметан даже используется как растворитель при синтезе органических соединений через алюминийалкилы [68]. Галогеналкены, содержащие подвижный атом галогена, реагируют с алюминийал-килом аналогично галогеналкилам, образуя галогензамещенные [c.25]

Пригоден для использования в промышленных условиях метод синтеза алкилалюминийгалогенидов из алюминия (и его сплавов) и га лоидных алкилов, а также метод получения алюминийтриалкилов или диалкилалюминийхлоридов восстановлением ал-жилалюминийсесквих лоридов. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология