Кислород при окислении подвижность атомов

Электростатическая сила связи А1—О равна 0,75 е. Эта величина получается делением степени окисления алюминия (3) иа его координационное число (равно числу атомов кислорода, связанных с атомом алюминия). Электростатическая сила связи 51—О 1 е, следовательно, атом кислорода несет избыточный заряд. Этот заряд лишь частично нейтрализует заряд протона, поэтому протон должен обладать повышенной подвижностью. [c.131]

Относительно природы активных центров, ответственных за хемосорбцию и катализ в реакциях окислительного дегидрирования, в литературе пока мало данных. Полагают, что катализатор должен иметь окисленное (дублет 20) и восстановленное (2) места на поверхности. Адсорбция молекулы углеводорода (ее аллиль-ного фрагмента) происходит на катионитах Мо + или В1 + за счет л-связывания, а атом водорода связывается с кислородным анионом приповерхностного слоя. Атом кислорода решетки должен обладать определенной подвижностью для осуществления селективного окисления, достижения прочности связи углеводорода (и продуктов его превращения) с поверхностью катализатора и т. п. [c.181]

Введение в цеолит переходного металла на несколько порядков увеличивает активность катализатора в окислении. Этот результат связан с тем, что участие решеточного кислорода цеолитного каркаса вследствие его низкой подвижности в цеолитах [54—56] крайне маловероятно. В мостиковых же фрагментах атом О так же подвижен, как и в оксидах переходных металлов. Этот вывод подтверждается тем фактом [51], что цеолиты, содержащие только изолированные ионы переходных металлов, являются типичными катализаторами кислотного типа и проявляют низкую окислительную способность. [c.55]

При окислении структура каучука значительно изменяется цепные молекулы разрываются, образуются новые разветвленные структуры, во многих случаях возникают трехмерные структуры. Подвижность полимерных радикалов уменьшается, и они как бы застревают в структуре, что удлиняет продолжительность их жизни. В процессе окисления образуются способные окисляться альдегидные группы. Поэтому в начале процесса на один атом связанного кислорода приходится большее падение ненасыщенности, чем в дальнейших стадиях окисления, когда кислород в значительной степени расходуется на вторичные реакции окисления альдегидных групп. [c.19]

Температура каплепадения смазки должна быть не ниже 170°. Пенетрация при 25°—в пределах 270—320, при —60° не ниже 50. Синерезис (выделение масла) при 100° за 50 час.—не более 4%. Испаряемость—не более 13%. Содержание свободных щелочей в пересчете на едкий натр—не более 0,1%. Вода и механические примеси, не растворимые в соляной кислоте, должны отсутствовать. Химическая стабильность смазки при температуре 100° под давлением кислорода 8 ат в течение 100 час снижение давления—не более 0,35 кг/см кислотное число после окисления—не более 1,0 мг едкого кали на 1 г смазки. Подвижность смазки при температуре —60° на один оборот подшипника—не более 10 секунд. Смазка должна выдерживать испытание корродирующего действия на пластинки из электролитной меди ч. д. а. , на пластинки из стали марки 45 и на пластинки из алюминия марки Д16. [c.321]

Реакции инициирования объяснены еще не полностью. Они могут протекать как в результате непосредственного взаимодействия молекулярного кислорода с углеводородом, так и под каталитическим воздействием ионов тяжелых металлов. Автокаталитическое окисление может быть целенаправленно инициировано пероксидами. В то время как для насыщенных углеводородов места образования радикалов в молекулярной цепи случайны (статистическое расположение), для олефинов образование радикалов происходит в энергетически более выгодных местах по метиленовым группам в а-положении к двойной связи или по подвижному атому водорода. Именно поэтому с увеличением степени разветвленности ПЭНП уменьшается индукционный период реакции, а полипропилен чрезвычайно склонен к реакциям окисления (рис. 3.3). Реакция роста молекулярной цепи (3.16) практически не нуждается в энергии активации. Гидропероксиды распадаются с образованием радикалов и вызывают каталитическую лавину. При этом протекание реакции описывается экспоненциальным законом. [c.36]

В реакциях окисления молекулярным кислородом, как и в других цеиных процессах, обрыв реакционной цепи осуществляется не только путем рекомбинации радикалов, но и вследствие их взаимодействия с ингибиторами. Механизм действия значительной группы ингибиторов удовлетворительно объясняется теорией цепных реакций И. И. Семенова, согласно которой обрыв цепи ингибиторами можно рассматривать как частный случай передачи цепи с образованием менее активного свободного радикала [1, 2]. Такой механизм вполне приемлем для ингибиторов, в молекуле которых содержится подвижный атом водорода. Однако имеющийся в литературе опытный материал показывает, что ингибиторами окисления молекулярным кислородом могут служить вещества самой различной химической природы (фенолы, амины, аминофенолы, органические и минеральные кислоты, вода, хиноны, сульфиды и др.). Кроме того, нужно учитывать, что в реальных условиях автоокислепия углеводородов в реакционной среде возможно одновременное существование не только свободных радикалов типа R, R0, ROO, НО, Н00 , но и неустойчивых перекисных соединений типа ROOR, которые в свою очередь могут непосредственно реагировать с молекулами ингибитора. [c.94]

Скорость процесса контролируется взаимодействием метана с адсорбированным на катализаторе кислородом и тормозится десорбирующимся водородом. Стадия (I) не является лимитирующей. Окисление активных центров происходит быстро с образованием промежуточного соединения, обладающего слабыми основныш свойствами. Меаду подвижным водородным атомом метана и промежуточным соединением устанавливается водородная связь. Вследствие большого сродства водорода к никелю протон, принимающий участие в водородной связи,смещается к атому никеля. В результате разрядки протона на поверхности кристаллического никеля образовавшийся комплекс атомов разлагается на окись углерода, водород и окись никеля. Распад промежуточного соединения не является стадией, контролирующей скорость процесса, о чем свидетельствует большой экзотермический эффект его образования /27/. [c.49]

Известно, что литий крайне нестоек по отношению к кислороду, но введение лития ( 0,6% ат.) в никель приводит к замедлению окисления никеля. Это объясняется тем, что в образующейся окалине оксид лития уменьшает концентрацию катионных иакаисий, что понижает их подвижность в слое окалины и тем самым снижает скорость окисления в целом. В то же время добавка металла, образующего в оксиде никеля более высокозарядные ионы, приводит к увеличению концентрации катионных вакансий. Так, добавка хрома (до 5% ат.) в никель приводит к росту скорости окисления никеля и снижению его коррозионной стойкости. [c.235]

Определение количества переходящего подвижного кислорода при окислении воздухом и восстановлении водорода показывает что при температуре 750°С в процессе участвует 0,46- -0,74 г-атом 01г-атом N1. Так, при пятнадцатисекундном окислении катализатора поглощается [c.23]