Бензофенон сульфокислота

Достаточно доказано то обстоятельство, что реакции окисления чувствительны к кислотным катализаторам [4, 5, 91, 131]. С успехом мотут применяться растворы, содержаш,ие серную или фтористоводородную кислоты в высоких концентрациях [20]. В реакциях окистения надуксусной и надбензойной кислотами применяли в каталитических количествах хлорную [6] и серную кислоты [4, 29] и п-толуол сульфокислоту [28, 91, 119], что приводило к заметному сокращению продолжительности реакции. Типичным примером может отужить тот факт, что гри окислении бензофенона надуксусной кислотой в ледяной уксусной кислоте до фениловоло эфира уксусной кислоты последний был получен с выходом 44% через 192 часа, тогда как при прибавлении концентрированной серной кислоты (25%) реакция продолжалась 30 мнн. и выход составил 82% [4]. [c.100]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Ангидриды применяются для ацилирования ароматических соединений гораздо реже, чем ацилгалогениды. Однако недавно показано, что смешанные ангидриды карбоновых кислот и три-фторметансульфокислоты, например (25), получаемые по реакции ацилгалогенида с трифторметансульфонатом серебра, являются чрезвычайно мощными ацилирующими агентами [15]. Бензол превращается в бензофенон с выходом 92%, при комнатной температуре в отсутствие катализатора [схема (3)]. Трифторметан-сульфокислота может быть выделена в виде бариевой соли. [c.773]