Сульфокислоты группами

Амиды ароматических карбоновых кислот и ароматических сульфокислот [группы— 0(S02)NH2 и — 0(S02)NHR] [c.379]

Как уже упоминалось, при сульфохлорировании парафиновых углеводородов сульфохлоридная группа равномерно распределяется по-всем метиленовым группам, так что получаются эквимолекулярные смеси всех теоретически возможных изомеров, за исключением солей сульфокислот с сульфогруппой, стоящей на конце углеродной цепи, которые содержатся в меньшей концентрации. [c.412]

Следует иметь в виду, что не все слои сульфокислот такой смеси изомеров обладают одинаковым капиллярно-активным действием, но что в известной мере это зависит от положения гидрофильной (придающей способность растворяться в воде) группы в молекуле. Поэтому представляет интерес познакомиться с относящимися сюда зависимостями. [c.412]

Это объясняется тем, что, с одной стороны, количество их в процентном отношении очень невелико, а с другой стороны, тем, что остальные легкорастворимые соли вторичных сульфокислот удерживают в растворе эти соли малорастворимых сульфокислот с группой — ЗОзМа в конце молекулы. Только при омылении продуктов сульфохло- [c.414]

Ксилолы значительно легче сульфируются, чем толуол из трех изомеров наиболее трудно сульфируется п-изомер, потому что сульфогруппа с большим трудом становится в то положение в кольце, по соседству с которым уже находится другая группа. Присутствие сульфата ртути (2 и 10%) индуцирует образование 3-сульфокислоты (8 и 22% соответственно) из о-ксилола, а в отсутствии солей ртути образуется 4-сульфокислота [60]. Ксилолы можно сульфировать почти теми же методами, как и толуол. [c.533]

Область распространения химических продуктов, имеющих свойства замедлителей окисления, не установлена. Такими свойствами обладают многие соединения серы [138, 144, 145]. Соединения этой группы составляют основу так называемых естественных ингибиторов для смазочных масел [147—150]. Считают, чта в противоположность антиокислителям, которые воздействуют на алкильные перекисные радикалы, замедлители окисления разлагают гидроперекисные молекулы. Некоторые соединения серы (сульфиды), очевидно, непосредственно уменьшают количества образуемых в масле гидроперекисей, в то время как другие, окисляясь до сульфокислот, катализируют и направляют разложение гидроперекисей в сторону образования не радикалов, а ионов [151—152]. Возможно, этот процесс выглядит так [c.85]

Иная классификация была предложена для водорастворимых и маслорастворимых сульфокислот, которые подразделяются на моно- и дисульфокислоты. Каждую группу кислот в свою очередь подразделяют на углеводородные, смоляные и асфальтеновые сульфокислоты [215]. [c.574]

Введение в состав сульфокислот гидроксильной группы и хлора почти не влияет на моющие и диспергирующие свойства сульфосолей (табл. 3), однако наличие гидроксильной группы придает сульфосолям определенные антиокислительные свойства. [c.96]

ТАБЛИЦА 3. Влияние ядра и функциональных групп на эффективность действия солей ароматических сульфокислот (1 %) в масле И-50 [c.97]

Предложенная чехословацкими исследователями [пат. ЧССР 147452] азот-, фосфор- и серусодержащая присадка, состоит из 40—80 % дитиокарбамата, 2—20 % нитросоединения, 10—40 % соли металла второй группы диалкилдитиофосфорной кислоты, 5—20 % соли щелочного или щелочноземельного металла сульфокислоты. [c.125]

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

Моющие вещества получают при нейтрализации соответственно сульфохлорида и сульфокислоты щелочью. Полученные алкилсуль-фонаты по своим поверхностно-активным и моющим свойствам уступают алкилсульфатам и сульфонолам, особенно при их применении в жесткой воде. Чем ближе находится сульфонатная группа к концу углеродной цепи, тем лучше свойства продукта. Максимальной поверхностной активностью обладают сульфонаты с прямой цепью из 14—16 углеродных атомов, чем определяется выбор сырья (керосиновая фракция парафинистой нефти или мягкие парафины, выделенные при помощи цеолитов или карбамида). Вследствие клейкости и слабой кристалличности алкил-сульфонаты используются главным образом в виде водных растворов в качестве эмульгаторов, вспомогательных средств, жидких мыл и добавок к другим моющим веществам. [c.336]

Наличие нефункциональных заместителей (стр. 271), азотсодержащих функциональных групп и фенольных гидроксилов в производных бензола и его гомологов обозначается соответствующими приставками, а в основу берутся тривиальные названия углеводородов. Наличие сульфогруппы и карбоксильных групп указывается как обычно окончаниями -сульфокислота и -карбоновая кислота. Когда общее число заместителей в бензольном ядре не превыщает двух — применяются символы орто-, мета- и пара--, в остальных случаях положение заместителей обозначается цифрами. При этом нет общепринятых правил нумерации атомов бензольного ядра. По Женевской номенклатуре номер 1 присваивают тому атому ядра, несущему замещающую группу, с которым непосредственно связан атом-заместитель с наименьшим атомным весом (например, [c.388]

Названия сульфокислот имеют окончание -сульфоновая кислота или — при наличии более старшей функциональной группы — приставку сульфо-. [c.9]

Если алкильная группа большая, то образующаяся сульфокислота будет плохо растворяться в серной кислотен будет частично оставаться в углеводородной фазе. Поэтому извлечь полностью ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями (например, пз фракции керосина) сульфированием нельзя. Полученные лри сульфировании сульфокислоты можно превратить в углеводороды, нагревая с водой (или обработкой водяным паром). [c.73]

Ароматические сульфокислоты, или аренсульфокислоты, содержат, как и ациклические сульфокислоты, группу —80аОН. Аренсульфокислоты образуются при сульфировании ароматических углеводородов горячей концентрированной серной кислотой. Например, при сульфировании бензола получают бензол- [c.530]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

С успехом может применяться любг й из трех ксилолов или их смесь. Реакция проводилась при 100 в течение 20 час. В результате реакции произошла перегруппировка метильных групп с образованием продукта симметричного строения. Неочищенный продукт перегонялся на недостаточно эффективной колонке. При этом получались мезитилен 85— УО %-ной чистоты с выходом 71—74%, а также 8—10% смеси 1,2,3,5-и 1,2,4,5-тетраметилбензолов (отношение 9 1). Кроме того, был получен 1,3-диметил-5-этилбонзол с 5 %-ным выходом, который, как предполагалось, образовался из этилбензола, содерн ащегося в небольших количествах в продажном ксилоле. Мезитилен легко доводился до высокой степени чистоты путем сульфирования, перекристаллизации образовавшейся сульфокислоты и десульфирования по Смиту и Гассу [31]. [c.481]

Имеюш иеся данные подтверждают заключение, что именно сульфокислота, а не углеводород, изомеризуется в перегруппировке Якобсена [230, 283, 284]. Группа сульфоновой кислоты характеризуется большим объемом и большими стерическими требованиями, вероятно, приближающимися к требованиям mjDe/ra-бутильпой группы. Напряжения, имеющиеся в структуре 2,б-диметил-/и/)ет-бутилбензола, очень велики—более 18 ккал [46]. Поэтому будет обоснованным заключение, что именно снятие этого напряжения объясняет необычное замещение при перегруппировке Якобсена. [c.444]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Недавняя работа Сперлинга [96] представляет собой первую попытку разрешения этой трудной задачи. Сульфокислоты разделялись на группы на основании различной их растворимости различные фракции их затем десульфировались методом гидролиза водой с получением исходных органических молекул эти последние на основании различной растворимости в свою очередь подвергались разделению на углеводороды и окисленные соединения (нейтральные смолы и асфальтены). Углеводородные фракции изучались по методу Уотермана с целью общего Определения структуры. [c.537]

Важным результатом применения Сперлингом этих и других методов было установление, что кислый сульфокислотный слой представляет собой смесь, состоящую из трех типов сульфокислот растворимые в масле моносульфокислоты, дисульфокислоты с короткими парафиновыми цепями и высокоароматизированные дисульфокислоты, причем было такгке показано, что растворимые в масле вещества состоят исключительно из моносульфокислот. Хотя сульфонаты кислотного слоя были охарактеризованы как смесь, однако было найдено, что вся эта группа в целом резко отличается по своим свойствам от сульфонатов масляного слоя. Эти различия, включая метод получения, циклическую структуру и степень окисления, приведены в табл. 11. [c.537]

Первоначально выпускавшиеся детергенты вызывали коррозию сплавов, из которых выполнены подшипники, позднее это нежелательное явление было устранено. В рецептуру моющих присадок входят кальциевые или бариевые соли нефтяных сульфокислот, алкилфосфаты (в алкильной группе 16 атомов углерода) кальция, соли салициловой кислоты, фепилстеараты, бариевые феноляты алкилированных бисфенол сульфидов, металлические соли органических производных тиофосфатов и тиофосфитов [41]. [c.498]

В некоторых странах готовая производительность моющих веществ этого типа достигает сотен тысяч тонн. Поверхностно-активные вещества, относящиеся к категории кислых алкилсульфонатов, составляют 22—25% мировой продукции синтетических моющих веществ, остальное приходится на другие продукты (анионные, катионные и неионные). Основные промышленные алкиларилсульфонаты дибутил-(дипропил-)нафталинсульфонаты, изододецилсульфонаты и алкилбензосульфонаты, в которых алкильные группы могут содержать 10—20 атомов углерода сульфонаты, получаемые из смесей сульфокислот некоторых нефтяных фракций смеси, содержащие моно- и дисульфоароматические и алкилароматические кислоты. [c.340]

Содержание меркаптановой серы является важнейшим показателем, характеризующим наличие в бензине коррозионно-активных соединений. В меркаптанах атом водорода тио-группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов. При окислении меркаптанов могут образовываться сульфокислоты и серная кислота [51]. Поэтому содержание меркаптановой серы в топливах должно быть строго ограничено. [c.47]

Разработаны схема непрерывного, полностью автоматизированного процесса сульфирования масел газообразным серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде [а. с. СССР 138615 2, с. 141 21, с. 139] пособ получения эффективных сульфонатных присадок при использовании водного раствора нитрата кальция для нейтрализации. сульфокислот промышленная технология высокощелочных присадок НГ-102 и НГ-104 с большей моющей способностью и предложен способ получения присадки НГ-104, обладающей высокими моющими и диспергирующими свойствами и хорошей стабильностью при длительном хранении масла [15, с. 69]. Во ВНИИ НП разработан высокозольный сульфонат (присадка ПМС) с 3,5—5-кратным избытком металла против стехио-метрического количества [1, с. 158 с. 145], создан процесс сульфирования масла газообразным серным ангидридом в пленочном роторном сульфураторе непрерывного действия, ранее применявшемся для сульфирования синтетических алкилбензолов. Бутков, Филиппов и Барабанов [1, с. 95] разработали способ получения магнийсульфоносульфонатной присадки ВНИИ НП-121 путем предварительного окисления масла М-11 из сернистых нефтей. Авторами составлен ряд товарных композиций с использованием этой присадки такие композиции можно добавлять к маслам различных групп для карбюраторных и дизельных двигателей. [c.68]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]

Выход и состав сульфокислот при сульфировании олеумом отдельных групп ароматических углеводородов, выделенных из фракций различных нефтей, были неодинаковы. Например, при сульфировании легких ароматических углеводородов из фракции 420—500°С нефти месторождения Нефтяные Камни были получены только маслорастворимые сульфокислоты с выходом 100 %, а при сульфировании таких же углеводородов, выделенных из двух других нефтей, наряду с маслорастворимыми образовывались и водоростворимые сульфокислоты, отделяемые с кислым гудроном. Наибольшее количество. маслорастворимых сульфокислот получается из легких ароматических углеводородов. Тяжелые ароматические углеводороды при сульфировании полностью превращаются в водорастворимые сульфокислоты, а из средних ароматических углеводородов образуются почти одинаковые количества, масло- и водорастворимых сульфокислот. [c.73]

Изучена растворимость в минеральных маслах сульфонатов, полученных из ароматических углеводородов различных групп. Установлено, что сульфосоли на основе ароматических углеводородов, выделенных из высококипящих масляных фракций, растворяются в маслах лучше, чем сульфосоли, полученные из ароматических углеводородов низкокппящих фракций. Наибольшей растворимостью обладают сульфосоли, полученные из легких ароматических углеводородов, сульфонаты, полученные из тяжелых ароматических углеводородов, в минеральных маслах растворяются плохо, а сульфонаты, полученные из средних ароматических углеводородов, по растворимости занимают среднее положение. По растворимости в маслах бариевые соли превосходят кальциевые соли соответствующих сульфокислот. [c.73]

Кулиевым и Садыховым [21, с. 48] были синтезированы соли сульфокислот с различными алкилароматическими радикалами и изучена эффективность их действия на масла в зависимости от химической природы сульфосолей (молекулярной массы, длины алкильного радикала, природы ядра, функциональных групп и содержания различных металлов). Результаты этих исследований позволили сделать следующие выводы. [c.95]

Нефтяные алкиларилсульфонаты получают при обработке различных нефтяных фракций олеумом. Нередко они образуются попутно при деароматизации смазочных масел олеумом. Алкилароматические углеводороды, содержащиеся в нефтяных маслах, разнообразны по строению (по длине и числу алкильных групп и наличию конденсированных ядер), поэтому полученные из них сульфэнаты являются сложной смесью веществ. В зависимости от срсдней молекулярной массы исходного масла сульфокислоты могут быть водо- или маслорастворимыми. [c.333]

По своему химическому характеру диспергенты делятся па зольные и беззольные. Первые содержат в своем составе металлы в виде солей нефтяных сульфокислот (сульфонаты кальция или бария) или нафтеновых кислот. К незольным диспергирующим присадкам относятся алифатические алкила-мипы, а также так называемые полярные полимеры, представляющие продукты совместной полимеризации двух (или трех) мономеров, из которых один — носитель активных свойств присадки и содержит полярную группу (азотистое основание), а другой — неполярное соединение, являющееся олеофилыюй частью присадки, обеспечивающей ее растворимость в топливе. Третий мономер, если он прпсутствует, не выполняет дополнительных функций и служит удлинителем цепи сополимера. [c.324]

В зависимости от назначения и области применения различают следующие группы нефтепродуктов 1) топлива — авиационные и автомобильные бензины, тракторный керосин, реактивное топливо, дизельное и котельное топлива 2) растворители — бензин экстракционный, бензин-растворитель для лакокрасочной промышленности, бензин-растворитель для резиновой промышленности 3) керосины осветительные 4) смазочные масла — индустриальные, масла для двигателей внутреннего сгорания (авиационные, автотракторные, дизельные, моторные), для паровых машин (цилиндровые), турбинные, компрессорные, трансформаторные, судовые и др. 5) твердые и полутвердые углеводороды — вазелин, парафин, церезин, петролатум 6) нефтяные битумы 7) нефтяные кислоты и их производные — мылонафт, асидол, сульфокислоты, жирные кислоты 8) консистентные смазки — солидолы, консталин, вазелин технический, смазки специального назначения 9) разные нефтепродукты — бензол, толуол, ксилолы, нефтяной кокс, присадки и др. [c.31]

Иа различии в скоростях сульфирования и гидролиза образующихся сульфокислот основан также метод разделения изомеров ксилола и этилбензола. Скорость сульфироршиия л -ксилола больше, чем других изомеров, вследствие согласованного ориентирующего влияния метильных групп в его молекуле. Скорость гидролиза л1-ксилолсульфокислоты также наибольшая. Применяя ступенчатое сульфирование и ступенча1ЫЙ гидролиз образующихся сульфокислот (постепенно повышая температуру н концентрацию [c.80]

По химическому составу гудроны являются смесью серной кислоты, углеиодородов, смолисто-асфальтовых веществ, азотистых и сернистых веществ, воды, сульфокислот U, наконец, кислых и С])едних эфиров серной кислоты. Содеричание трех последних групп в гудронах от очнстки продуктов прямой перегопки колеблется от 4 до 8%, в гудронах же от очистки крекинг-бензина и продуктов пиролиза — от 12 до 20%. [c.791]

По-видимому, наиболее целесообразно применять щелочное плавление сульфокислот ксилолов при мощностях производства до 5000 т/год. При большей потребности в ксиленолах возможно их получение по технологии, подобной производству изопропилбензольного фенола. Однако недостатком этого процесса оказывается образование в результате окисления метильных групп нежелательных метилизопропилбензойных кислот до 30—35% от получаемого ксиленола. Поэтому при организации такого производства необходимо утилизировать или сжигать побочные продукты. Из м-ксилола можно получить смесь 2,4- и 3,5-ксиленолов (в соотношении 1 5 при использовании изопропил-ж-ксилолов, полученных при алкилировании с хлоридом алюминия, и в соотношении 3 2 — при алкилировании исходного ж-ксилола в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре). [c.86]

Повышенная реакционная способность связанного с сульфо-группой углерода доказывается также отношением этансульфокислоты и толуол-ш-сульфокислоты к перекиси водорода [52], которая окисляет эти кислоты в присутствии сернокислого железа, соответственно, в ацетальдегид и бензальдегнд. [c.114]

В этом разделе будут рассмотрены сульфокислоты, содержащие сульфогруппы в боковой цепи ароматических соединений. Бензольное кольцо сульфируется легче, чем большинство алифатических групп, и поэтому для получения арилалкилсульфокислот обычно служат методы не использующие реакцию прямого замещения. Толуол-ш-сульфокислота [69 г, 119] наиболее легко получается из хлористого бензила и щелочной соли сернистой кислоты в щелочном растворе. Она приготовлена также нагреванием хлористого бензила с раствором гидросульфита натрия в присутствии цинковой пыли [120] окислением дибензилдисульфида азотной кислотой [121] и нагреванием метилбензилкетона с концентрированной серной кислотой [122] [c.127]

Известен ряд триарилметансульфокислот, наиболее интересными из которых являются соединения, входящие в состав реактива Шиффа на альдегидную группу. Трифенилметилкарбинол [1401 и соответствующее п-толилсоединение очень медленно реагируют со слегка подкисленным раствором бисульфита натрия, давая натриевую соль сульфокислоты [c.130]