Никеля комплексы циклобутадиеновые

Аналогичные или близкие представления о механизме димеризации олефинов выдвигались исследователями, использовавшими в качестве катализаторов я-аллильные комплексы никеля [47], циклобутадиеновые комплексы никеля в сочетании с кислотами Льюиса [179, 186, 201], а-арильные производные никеля в сочетании с эфиратом трехфтористого бора [225], а также комплексы кобальта [226], палладия [227, 228] и родия [177]. Отмечалась возможность использования этих представлений и для объяснения механизма других реакций, протекающих под влиянием катализаторов того же типа [223]. В частности, гидридный механизм предложен для объяснения содимеризации олефинов с диенами [229], для димеризации стирола [230], содимеризации этилена со стиролом [231]. [c.83]

Уже в 1958 г. М. Дьюар утверждал [106] Циклобутадиен должен был бы иметь отрицательную энергию резонанса, но я никого не могу убедить попытаться получить его . С другой стороны, в 1956 г. Лонге-Хиггинс и Оргел предсказывали [107], что циклобутадиен может существовать в форме стабильного комплекса переходного металла. Это предсказание оправдалось в 1959 г., когда Крайджи и Шредер [108] сообщили о синтезе тетраметилциклобутадиенникельдихлорида взаимодействием 1,2-ди-хлорциклобутена с тетракарбонилом никеля, и когда Дэпитц с сотрудниками [109, 110] рентгеноструктурным анализом подтвердили в 1960 г. циклобутадиеновую структуру в комплексе 114. С тех пор было описано еще несколько производных циклобутадиеновых комплексов [Зб, 9] [c.203]

С другой молекулой алкина с образованием ароматического тримера. Однако этот механизм, но-видимому, менее вероятен из-за большой устойчивости циклобутадиеновых тс-комнлексов, а также благодаря невозможности расширения цикла аналогичных комплексов железа при действии ацетилена [77, 97]. Кроме того, был рассмотрен [63] циклобутадиеновый механизм линейной сополимеризации ацетилена с акрилонитрилом в присутствии трифенил-фосфиновых производных карбонила никеля с образованием нитрила гепга-триен-2,4, 6-овой кислоты [69]. Позднее было показано [95], что эксперименты с меченым акрилонитрилом [63], которые не подтвердили это предположение, были неубедительны. [c.278]

Структура циклобутадиенового комплекса X I приписана продукту взаимодействия циклооктина с галогенидами никеля [416] [c.479]

Циклооктин в присутствии бмс-(акрилонитрил)никеля тримериз уется в трмс-(гексаметилен)бензол [96а]. При реакции с бромистым никелем кроме соответствующих циклобутадиеновых комплексов (см. раздел IV, А, з) выделены также тетрамеры циклооктина. [c.484]

Недавно тот метод был успешно применен для синтеза других замещенных циклобутадиеновых комплексов никеля XI— XVI [71]. [c.36]

Циклобутадиеновые комплексы никеля в свою очередь могут быть синтезированы методом переноса лигандов. Так, Ni( 0)4 реагирует с бромидом тетрафенилциклобутадиенпалладия с образованием (Ph4 4NiBr2)2 [139]. [c.39]

Большинство реадций переноса циклобутадиенового лиганда протекает в гетерогенных условиях, и в настоящее время имеется мало сведений об их механизме. Согласно Мейтлису [18], реакции переноса имеют две главные стадии. Первая — образование комплекса карбонила металла с галогенидом циклобутадиенпалладия и вторая перенос циклобутадиенового лиганда с палладия на другой металл. Вероятно, ни на одной из этих стадий не образуется свободный циклобутадиен, и перенос лиганда происходит внутри промежуточного реакционного комплекса, например комплекса типа А в случае тетракарбонила никеля. Образование побочных продуктов и небольшой выход циклобутадиеновых комплексов для карбонилов некоторых металлов позволяет предположить, что первая стадия реакции протекает несколько легче, чем вторая. [c.40]

Ж. Реакции циклобутадиеновых комплексов никеля, палладия и платины с нуклеофильными реа]гентани [c.50]

Окисление (Me4 4Ni l2)2 нитритом натрия в водном растворе до цис-тетраметилциклобутендиола-3,4 и гидроокиси никеля послужило одним из Первых химических доказательств циклобутадиеновой структуры лиганда в этом комплексе [И, 12] [c.55]

Восстановление циклобутадиеновых комплексов никеля протекает обычно без раскрытия четырехчленного цикла. Например, каталитическое гидрирование l(Me4 4Ni Iг)2 или обработка его цинком в соляной кислоте дают цис- [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология