Энергия отрицательная

Итак, движущая сила реакции, проводимой при постоянных давлении и температуре, измеряется изменением свободной энергии продуктов по сравнению с реагентами. Если изменение свободной энергии отрицательно, реакция протекает самопроизвольно если изменение свободной энергии положительно, реакция протекает самопроизвольно в противоположном направлении если же изменение свободной энергии равно нулю, реагенты и продукты находятся в равновесии. Изменение свободной энергии складывается из двух составляющих AG = АН — TAS. Значительное уменьшение энтальпии, означающее выделение теплоты, благоприятствует протеканию реакции. Но следует учитывать и другой фактор. Значительное возрастание энтропии при образовании продуктов из реагентов также благоприятствует реакции. При обычных температурах энтропийный фактор, как правило, невелик, и поэтому AG и АН имеют одинаковые знаки. В таких случаях самопроизвольные реакции оказываются экзотермическими. Но возможны и другие варианты, когда энтальпийный и энтропийный факторы действуют в противоположных направлениях, и может случиться, что энтропийный член оказывается преобладающим. Это относится главным образом к реакциям, в которых происходит превращение твердого или жидкого вешества в газы или растворы. [c.75]

Должна ли реакция протекать самопроизвольно при любых экспериментальных условиях, если для нее стандартное изменение свободной энергии отрицательно [c.114]

Эффективность отрицательного расклинивающего давления как фактора, способствующего сближению частиц, зависит от толщины поверхностного слоя 6, в котором совершается переход от объемных свойств к поверхностным. Если 1 мало и велико, то потенциальная энергия отрицательного расклинивающего давления будет представлена потенциальной ямой с практически вертикальными стенками. В этом случае свободная поверхностная энергия способствует коагуляции только как термодинамический фактор, необратимо смещающий равновесие в сторону коагуляции. Таким образом, учитывалось притяжение частиц, например, в теории быстрой коагуляции Смолуховского. [c.9]

Напомним, что вследствие ионизации должен возникать положительно заряженный молекулярный ион или ионный радикал, поскольку электронная энергия отрицательных ионов может быть совсем иной. Такое различие нельзя предвидеть [c.111]

Согласно законам классической механики частицы (или тела), на которые действуют силы притяжения с энергией взаимодействия, обратно пропорциональной расстоянию до центра притяжения, вращаются относительно этого центра (или, как говорят, движутся по орбитам), если их кинетическая энергия меньше абсолютного значения потенциальной, т. е. полная энергия отрицательна (при положительной суммарной энергии частицы разлетятся на бесконечное расстояние). Так описывается, например, движение планет и комет вокруг Солнца и спутников вокруг Земли. Для описания движения электрона в пространстве атомных размеров, как было показано ранее (см. 1.1), классическая механика непригодна даже в качестве грубого приближения. Более того, по законам классической физики электрон при своем движении вокруг ядра должен непрерывно терять энергию в виде излучения и за очень короткое время упасть на ядро. Однако атомы являются устойчивыми образованиями и могут существовать неопределенно долгое время. Имея наименьшую массу, электрон является самой квантовой частицей в химических системах, и именно это обстоятельство определяет своеобразие строения и поведения таких систем. Все химические свойства веществ обусловлены квантовой природой образующих их частиц и прежде всего электронов. [c.33]

Потенциальную энергию отрицательно заряженных частиц будем обозначать через а положительно заряженных через — [c.35]

Но когда частица находится в яме, С О, Л 0, поэтому и функция ф1 0. Это указывает на удивительную закономерность чисто квантового характера, которую классическая механика никак не могла бы допустить. Частица, даже не имея энергии, превышающей высоту барьера, все же может преодолеть его — выскочить из ямы Иными словами, существует некоторая вероятность того, что частица выйдет в область, где ее полная энергия будет меньше потенциальной (т. е. кинетическая энергия отрицательна). [c.49]

В результате образования химической связи между атомами наиболее значительно изменяется (увеличивается) абсолютная величина потенциальной энергии (потенциальная энергия отрицательна и связывающий электрон в молекуле находится на более низком уровне, чем в атоме) кинетическая энергия (положительная) при этом возрастает немного. На основании этих соображений становится понятным, что главной задачей в теории химической связи надо считать описание состояния электрона в молекуле, т. е. отыскание его волновой функции и вычисление энергии. [c.93]

Рис. 9.1 показывает схему возможного изменения свободной энергии в некой системе при изменении (например, увеличении) какого-либо из ее параметров X (например, концентрации одного из веществ). В точках 1 изменение свободной энергии отрицательно (АС<0), и процесс происходит самопроизвольно слева направо (переводит систему в состояние с большим рассматриваемым параметром и меньшей свободной энергией). В точках 2 при возрастании X свободная энергия увеличивается (А0>0), т. е. самопроизвольно процесс идти не может, требуется затрата энергии извне. [c.184]

При сгорании любого органического вещества образуется углекислый газ и вода — это экзотермическая реакция. Реакция сопровождается значительным изменением энтальпии, при этом изменение свободной энергии отрицательно. [c.200]

Во второй области потенциальная энергия больше общей энергии частицы. Это означает, что кинетическая энергия отрицательна. Отрицательной кинетической энергии отвечает мнимая скорость. Это означает, что понятие скорости, как и вообще понятие частицы, в этой области лишено смысла. Аналогичный эффект имеет место и в задаче с осциллятором. Действительно, в соответствии [c.561]

Таким образом, энергия различных состояний атома водорода обратно пропорциональна квадрату главного квантового числа п. Энергия отрицательна, потому что электрон в водородоподобном атоме обладает меньшей энергией, чем в свободном состоянии. Обычно энергию не связанных друг с другом электрона и ядра принимают равной нулю. [c.385]

Коэффициенты активности являются мерой отклонения свойств растворов от свойств идеальных растворов той же концентрации. Они напрямую связаны с изменением потенциальной энергии взаимодействия системы частиц, которое происходит при образовании реального раствора. Если такого изменения не происходит (раствор идеальный), то у= 1. Если эти изменения положительны (потенциальная энергия возрастает), то мы имеем дело с положительными отклонениями от идеальности и у> 1. При отрицательных изменениях потенциальной энергии (отрицательные отклонения) — у < 1. Если растворы компонента С в фазах Л н В являются идеальными, т. е. 7сл=Уса=Ь то равновесные концентрации компонента в обеих фазах равны (ц/=1). В этом случае достаточно полное выделение компонента С из фазы А принципиально возможно, но оно потребует значительного количества экстрагента и многих теоретических ступеней контакта. Однако, если исходный раствор таков, что усл > 1 (положительные отклонения), а в выбранном экстрагенте усд < 1 (отрицательные отклонения), то равновесная концентрация компонента С в фазе В будет намного превышать концентрацию в фазе А, и тогда у 1. Так, если для извлечения ацетона (С) из воды (А) (ус/г(0, 25 °С) = 6,5) выбрать несмешивающийся с водой хлороформ (В) (усй(0, 25 °С) = 0,39), то коэффициент распределения при малых концентрациях ацетона составит [c.35]

Отрицательная ХПЯ соответствует инверсной заселенности верхнего зеемановского уровня. Избыток энергии отрицательно поляризованных ядерных спинов может освободиться в виде энергии электромагнитного излучения. Однако вероятность спонтанного излучения изолированного ядерного спина пренебрежимо мала, порядка 10-25 с-1 это соответствует времени излучательной релаксации 10 5 с. Ясно, что процессы безызлучательной релаксации происходят намного быстрее и поэтому исключают возможность [c.27]

Е — энергия молекул газа в среде до столкновения с охлаждаемой поверхностью (эту энергию мы будем называть энергией отрицательно активной молекулы) [c.149]

Есть основания думать, что электроны с неспаренными спинами находятся на -уровнях и что связанное с этим увеличение потенциальной энергии с избытком компенсируется обменной энергией (отрицательной), которая возникает за счет взаимодействия параллельных спинов. [c.92]

Гидролиз пептидной связи протеолитическими ферментными системами доходит обычно почти до конца. Поэтому значения констант равновесия этих реакций велики, и связанные с реакцией изменения свободной энергии отрицательны. Расчет изменений свободной энергии при образовании некоторых пептидов (табл. 25) показывает, что при той концентрации свободных аминокислот, какая существует в большинстве тканей (вероятно, менее 0,01 М), синтез пептидных связей путем обращения гидролиза возможен лишь в крайне незначительном масштабе [469— 471]. Синтезу пептидных связей в таких системах могли бы, [c.260]

Энергия отрицательной поляризации сопряженной системы представляет собой энергию, необходимую для извлечения двух электронов из л-электронного облака и их локализации на атоме, атакуемом электрофильным агентом. На каком углероде сопряженной системы энергия поляризации будет самой малой Покажите зто на примере 1,2- и 1,4-присоединения брома к гептадиену-2,4. [c.162]

Предварительное присоединение иона Вг" требует затраты энергии отрицательной поляризации. Сопряженная система будет локализовать 2 из 4 своих электронов на одном из 4 атомов углерода системы таким образом, чтобы нарушение сопряжения было бы наименьшим. Возможны 4 распределения [c.163]

Таким образом, энергия отрицательной поляризации будет наименьшей для концевого атома углерода и именно этот углерод будет атакован ионом Вг" . Кроме того, стереоспецифичность транс- ,2-присоединения указывает, что ион, образующийся при присоедипении Вг" , циклизуется с образованием мостикового нона, в котором цикл сопряжен г, двойной связью. [c.163]

Не следует забывать, что мы приняли тепловой эффект д экзотермических реакций положительным ( + ), а изменение свободной энергии —отрицательным (—) также имеет положительное значение. [c.161]

Относите.чьные энергии отрицательны по определению. [c.111]

Полимер растворяется, если соответствующее изменение свободной энергии отрицательно, т. е. если отрицательна парциальная мольная свободная энергия смешения [c.117]

При использовании интенсифицированных поверхностей интенсивность теплопередачи в аппарате, по существу, определяется величиной термических сопротивлений загрязнений. Их увеличение в условиях эксплуатации против расчетных может свести на нет все преимущества интенсификации теплоотдачи, и испаритель не будет давать проектных температур хладоносителя, а компрессор будет работать с менее эффективным использованием энергии. Отрицательное влияние на теплопередачу оказывает и повышение концентрации соли в рассоле против расчетной. [c.123]

Пюльман приводит данные, характеризующие вклад различных факторов в свободную энергию гидролиза АТФ. Энергия отрицательного резонанса составляет около 2,6 ккал. Электростатическое отталкивание дает еще 2 ккал. Бедные энергией фосфаты, гидролизуясь, освобождают около 3 ккал. Поэтому суммарная величина энергии гидролиза для АТФ равна 3+2+2,6=7,6 ккал моль, что очень- близко к опытной величине (8 ккал моль). [c.76]

Когда электрон присоединяется к атому, образуя отрицательный ион, энергия связи атомных электронов изменяется, и это может оказать решающее влияние на знак сродства к электрону. Энергия отрицательного иона, образованного из атома, имеющего 7 электронов, будет от.личаться от энергии атома на величину [c.113]

Процесс, который в результате уменьшения энергии (отрицательное ДН) и нозраста-ния неупорядоченности (положительное Д5) самопроизвольно смещается в сторону равновесия, должен характеризоваться отрицательным значением изменения свободной энергии ДС. Между знаком AG для какой-либо реакции и ее самопроизвольным протеканием при постоянных температуре и давлении существует простое соотношение, которое можно сформулировать следующим образом [c.183]

Числитель в членах суммы (1.14) всегда положителен, а знаменатель может быть как положительным, так и отрицательным, в зависимости от знака разности (.о). Когда обе молекулы находятся в основных квантовых состояниях, разность < )—отрицательна при любых значениях /, отличающихся] от нуля. Поэтому энергия отрицательна, т. е. молекулы, находящиеся в основном квантовом состоянии, притягиваются друг к другу под влиянием лондоновских сил. Если же одна или обе молекулы находятся в возбулоденных состояниях, то одни члены суммы (1.14) будут отрицательными, а другие положительными. Для молекул, находящихся на достаточно высоких уровнях возбуждения, большая часть суммы (1.14) будет состоять из положительных слагаемых, так что в итоге энергия Е". будет положительной, т. е. лондоновское взаимодействие будет сопровождаться отталкиванием молекул. [c.24]

Количество тепловой энергии, выделяющееся или поглощающееся при растворении одного моля вещества в определенном количестве растворителя, т. е. суммарный тепловой эффект, называется теплотой растворений. Тепловые эффекты растворения выражают через, изменения энтальпии, положительное значение АЯраств-соответствует поглощению энергии, отрицательное значение — выделению энергии. [c.129]

Радиальная волновая функция Я (г) зависит от двух квантовых чисел п и I. Главное квантовое число и относится к номеру электронной оболочки. Числа п = 1, 2, 3, 4,., . соответствуют электронным оболочкам К, М, N. В случае атома водорода целиком определяет энергию (Е) электронной оболочки, которая обратно пропорциональна Поскольку энергия отрицательна по величине, ее значение минимально для первой оболочки (А[-уровень) и увеличивается с ростом и. Побочное (или азимутальное) квантовое число / связано с полным угловым моментом электрона и определяет форму орбитали, оно вьсражается целыми числами от О до и - 1. Орбиталям л, р,. .. соответствуют азимутальные квантовые числа 1 — 0, 1, 2, X [c.248]

Для жидкостей типа монозамещенных бензола может, по-видимо-му, существовать только метастабильное жидкокристаллическое состояние, стабилизированное полем поверхностных сил. Такая возможность иллюстрируется рис. VII.16, где штриховой прямой данО значение AFms (см. рис. VII.15), отвечающее области метастабильности. Сплошная кривая изображает зависимость от расстояния до твердой лиофильной подложки свободной знергии слоя жидкости, Afj, обусловленной дальнодействием поверхностных сил. Значение-fes определяет при этом такое расстояние от подложки, где AFms + + AF, = 0. Тогда при А < fes суммарная свободная энергия отрицательна и граничная жидкокристаллическая фаза будет устойчива. [c.211]

При 7 =0 /х = ДЯо, т. е. химическая энергия вещества равиа его теплоте образования при абсолютном нуле. Знак теплоты образования и хи.мической энергии определяется по следующему правилу. Если в процессе реакции происходит выделение тепловой энергии, т. е. уменьшается запас энергии в реагирующей смеси, то теплота образования, а также химическая энергия отрицательны Таким об-1)азом, теплота образования и химическая энергия продуктов сгорания всегда отрицательны. Теплота образования, а следовательно, и химическая энергия таких веществ, как ОН, N0, или атомарных газов, положительны, так как для образования их из стандартных газо В в молекулярной форме необходимо затрачивать тепло. [c.154]

Применение высоких температур в современных процессах гидрогенизации нефтяных продуктов делает желательным применение высоких давлений водорода. Следует помнить, что изменение свободной энергии zlF° реакции гидрогенизации непредельных и ароматических углеводородов положительно при температурах выше 500° С для олефинов и выше 300° С для ароматики. Согласно уравнению (28) только применением высоких давлений водорода можно сделать значение изменения свободной энергии отрицательным при высоких температурах. Давление, применяемое в промышленных процессах гидрогенизации, обыкновенно 200 а/п. Скорость гидрогенизации некоторых сортов угля и асфальтов может быть сравнительно низкой при давлениях от 200 до 300 а/п. Для этих продуктов в промышленных процессах применяются давления порядка 700 а/п при 500° С, реакция проводится в больших масштабах в реакционных камерах производительностью до 10 [22], [c.196]

Иногда для характеристики электродов в ХИЭЭ используют термины катод и анод . При разряде источника энергии отрицательный электрод, на котором протекает процесс окисления, называется анодом, а положительный электрод, на котором происходит процесс восстановления, — катодом. При заряде, наоборот, катодом. служит отрицательный электрод, а анодом — положительный. [c.405]

Радикальные химические реакции привели к новым, неизвестным ранее, физическим механизмам магнитной поляризации ядер. Эти механизмы настолько эффективнь , что позволяют создавать отрицательную поляризацию ядер, близкую к предельной и превышающую равновесную (больцмановскую поляризацию в 10 — 10 раз. Избыточная магнитная энергия отрицательно поляризованных ядер может релаксировать в тепловую энергию решетки, но при определенных условиях ее можно заставить излучаться. Явление стимулированного когерентного радиочастотного излучения системы отрицательно ориентированных ядер — недавно открытое радиофизическое свойство химических реакций. Оно позволяет рассматривать химическую реакцию как своеобразную молекулярную радиостанцию и открывает пути к химическим квантовым генераторам радиочастотного диапазона. Впервые физически реальной стала возможность радиопередачи и радиоприема на химическом, молекулярном уровне и можно говорить о появлении новой области науки — химической квантовой радиофизики. [c.9]

Из уравнения (1) видно, что Ат >0 при А Z <0 и, следовательно, термодинамически возможны те реакции, нри которых изменение свободной энергии отрицательно. Положительные значения /12 говорят о иевозхможпости протекания реакции в данном направлении (вернее о малой ее вероятности). [c.189]

Изолированные атомы или ионы устойчивы только потому, что сумма этих трех компонент энергии отрицательна. Это означает, что энергия притяжения электронов к ядрам превосходит сумму кинетической энергии и энергии взаимного отталкивания электронов. Однозарядный отрицательно заряженный ион галогена, например С1 , может быть устойчив даже в вакууме, потому что энергия притяжения избыточного электрона к ядру оказывается большей, чем положительные компоненты э)1ергии однако притяжение недостаточно для присоединения второго избыточного электрона. [c.7]

Физическая химия (1980) -- [ c.281 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.2 , c.192 , c.193 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.165 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.192 , c.193 ]

Криохимия (1978) -- [ c.138 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.148 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология