Акрилонитрил бис Акрилонитрил никель

Реакция 1,2,2-триметилбицикло[ 1,1,0] бутана (335) с метилакрилатом в присутствии бис (акрилонитрил) никеля в качестве катализатора с количественным выходом приводит к аддуктам, содержащим циклопропановое кольцо [364] [c.138]

В ароматических аминах комплексообразующие свойства атома азота ослаблены влиянием ядра, но связь между атомами азота и водорода почти не поляризована. Поэтому влияние щелочных агентов не приводит к сколько-нибудь заметной ионизации. Эмпирически было найдено, что ароматические амины вступают в реакцию цианэтилирования в присутствии серной кислоты, уксусной кислоты, уксусного ангидрида, солей меди и никеля. Обращает на себя внимание тот факт, что кислоты, а также металлы типа меди и никеля легко образуют комплексы с ароматическими аминами именно за счет свободной пары электронов атома азота. Можно предположить, что в этом случае комплексообразователь в дальнейшем вытесняется молекулой акрилонитрила и служит как бы переносчиком амина. [c.52]

Кроме кислых агентов, при цианэтилировании ароматических аминов употребляются также соли цинка, кобальта, меди, никеля п других металлов, способных образовывать аммиакаты. Медные соли (хлорид, сульфат, олеат, борат, ацетат), помимо катализирующего действия, препятствуют полимеризации акрилонитрила 1 . [c.102]

Пропилен, NHg Акрилонитрил, пропионитрил Силикат никеля 260—400° С [3321] [c.188]

По мнению авторов, механизм образования переходного активного комплекса при цианэтилировании аминов зависит от электронной природы присоединяемого амина. Так, в случае алифатических аминов, где электронная пара локализована на азоте, реакция идет и без катализаторов. Если же электронная пара оттянута от атома азота, как это имеет место во многих ароматических аминах, то необходимо применение кислых катализаторов или солей меди и никеля. В этом случае авторы предполагают предварительное образование комплекса амина с катализатором и последующее вытеснение комплексообразо-вателя молекулой акрилонитрила. [c.179]

Процесс одновременного получения циклододекатриена-1,5,9 и циклооктадиена разработан и осуществлен в промышленном масштабе фирмой Тоуо Soda. На рис. 25 приведена принципиальная схема этого процесса [11]. Олигомеризацию бутадиена-1,3 проводят на смешанном катализаторе, содержащем бис(акрило-нитрил)никель и трифенилфосфин. При использовании в качестве катализатора только бис(акрилонитрил)никеля образуется цикло-до декатриен-1,5,9 с выходом около 80%. Процесс проводят при [c.207]

Циклооктадиен образуется и при взаимодействии никелевых катализаторов с другими лигандами, ас-(Акрилонитрил)-никель /62/ образует этот димер /55/ при 50-100°С и давлении около 10 атм в циклооктадиене или бензоле. Циклооктадиен также образуется под действием бис- (трифенилфосфитди-карбонил)никеля при 125-200°С, давлении 30-60 атм и концентрации катализатора от 1 до 3% /14,61/. (Для получения катализатора были использованы N (00) и трифенилфосфит. [c.126]

Дитиокарбамати применяются как стабилизаторы для различных других пластмасс, причем в большинстве случаев используются металлические соли Ж,Ж-дизамещенных дитиокарбаминовой кислоты. Здесь следует указать на их применение в качестве термостабилизаторов для ПВХ [3012], в поливинилацеталях [2106, 2564] и сополимерах акрилонитрила [481] для устранения окрашивания при нагревании, в полиоксиметилене с б.локированными концевыми группами для ингибирования термораспада [2439, 2462], в простых полиэфирах как антиоксидантов, улучшающих стабильность цвета полиуретанов, полученных из полиэфиров [2019]. Дибутилдитиокарбаматы никеля и цинка служат для стабилизации при фото- и термоокислении полиуретановых пенопластов, нри этом могут добавляться также фенольные антиоксиданты [2220, 2221]. [c.296]

Описаны реакции присоединения, в которых фосфины и родственные им соединения присоединяются к мелкораздробленным металлам, галоге-нидам и координационно ненасыщенному бис(акрилонитрил)никелю. Некоторые вещества, полученные из галогенидов, имеют галогенные мостики, и фосфины могут также расщеплять эти мостики. В ходе реакций с расщеплением мостика с участием бис(л -аллил)дихлородипалладия л-аллильные группы перегруппировываются и образуются моноядерные производные сг-аллила. [c.306]

Координационно ненасыщенный бпс(акрилонитрил)никель образует с трифенилфосфином комплекс присоединения (СНо = СН— N)2Ni(PPhg)o [40, 41]. [c.307]

Циклооктатетраен наряду с гептатриеннитрилом и бензолом образуется также при взаимодействии ацетилена с бмс-(акрилонитрил)никелем [560, 649, 650] [c.484]

Циклооктин в присутствии бмс-(акрилонитрил)никеля тримериз уется в трмс-(гексаметилен)бензол [96а]. При реакции с бромистым никелем кроме соответствующих циклобутадиеновых комплексов (см. раздел IV, А, з) выделены также тетрамеры циклооктина. [c.484]

При проведении реакции в присутствии N1(000)2 и оптически активного фосфина (—)-бензилметилфенил-фосфина продукт получается в оптически активной форме. Присоединение метиленциклопропана к электронодефицитным олефинам под влиянием никелевых катализаторов дает циклопентаны [581, 582]. Так, взаимодействие метиленциклопропана с избытком метилакрилата в присутствии бис (акрилонитрил) никеля приводит к метиловому эфиру 3-метиленциклопентанкарбоновой кислоты 518) с выходом 82% [c.224]

При координации хлоридом марганца порядок С=С также уменьшается до . .S05, а порядок связи С-С увеличивается до 1.183. Изменения порядков для указанных связей в случае комплекса с хлоридом железа не столь значительно, для связи С=С порядок связи равен 1.841, а для связи С-С - 1.158. при координации с акрилонитрилом хлоридов кобальта и никеля порядок связи С-С также меняется незначительно - 1.844 и 1.849 соответственно. Порядки же святи С-С несколько снижаются и составляют 1.143 и 1.142 соответственно. В координированном хлоридом меди комплексе акрилонитрила значение порядка связи С=С равно 1.845, а значение порядка С-С принимает минимальное значение в расс.матривае.мом ряду - 1.137. В комплексе с участием хлорида цинка порядок связи С=С равен 1.846, а порядок связи С-С составляет 1.160. [c.151]

Два наиболее широко распространенных вида пластмасс для нанесения покрытий это АБС (акрилонитрил— бутадиен— стирол полимер) и полипропилен. Электроосаждаемые покрытия медью, никелем, хромом и соединениями этих металлов (в сочетании и при соотношении толщин слоев, аналогичных применяемым для покрытий на основных металлах) служат для защитных и декоративных целей в автомобильной промышленности, при изготовлении металлоизделий и в электронике. [c.101]

Аналогичные реакции ди- и олигомеризации, т.е. образования коротких полимеров, которые называют олигомерами (от греч."олигос" - малый) имеет более ограниченное практическое применение. Таким путем можно получить 1-бутен из этилена, 1,4-дициаиобутен из акрилонитрил а и т.д. Катализаторами служат комплексы никеля в сочетании с алюминийалкилими. Каталитический цикл для иревращения этилена в 1 -бутен приведен на схеме 27.10. [c.2225]

К условным К. в. для человека относят акрилонитрил, нек-рые афлатоксины, 1,2-бензопирен, бериллий и его соед., диметил- и диэтилсульфат, никель и нек-рые его соед., прокарбазин, о-толуидин, фенацетин, азотистые иприты, креозот и гидрооксиметалон (VIII). [c.307]

Из тетраэдрич. комплексов № наиб, важен бис-(1,5-цикло-октадиен)никель [Т 1 со )2], к-рый широко используется как реагент в химии Н.с. ив орг. синтезе. Известно также большое число комплексов №, содержащих а,р-нена-сыщ. а.тьдегиды и кетоны, сложные э4 ы, нитрилы, п >-фторалкены, дурохинон (тетраметил-1,4-бензохинон). Среди них- с-(акрилонитрил)нш ель, получаемый р-цией [>Л(СО)4] с СН2=СНСН, к-рому приписывают полимерное строение. [c.242]

Применение в качестве катализатора фосфата меди на пемзе при 200° сводит к минимуму образование аминов во время восстановления [53]. Акрилонитрил, гидрированный в растворе под давлением 6 атм при температурах между 20—75° в присутствии никеля Ренея, превращается в нитрил пропионовой кислоты [541 [c.25]

В случае а, -ненасыщенных нитрилов обычно легче гидрируются углерод-углеродные двойные связи Однако -окси-а-фенил-акрилонитрил в присутствии скелетного никеля в водно-спиртовой среде в сравнительно мягких условиях (50 ат, 65—70 °С) гидрируется в -амино-а-фенилакролеин [c.346]

Бицикло-[2,2,1]-гептадиен-2,5,акрилонитрил Реак Октен-1 Изомеры 8-циано-тетрацикло-[2,2,1, 2з.5,02. ]-нонана (I) ции с участием 1 Продукты гидрирования ше/пракис-[Три-(2-этилгексил)-фосфит[-никель в атмосфере N2, 165° С, 3 ч. Выход I — 94% [211] = молекулярного водорода [( eH5)3P]3Rh l в присутствии соединений серы [212] [c.412]

Акрилонитрил Пропионитрил N1 (скелетный) в установке статического типа, без растворителя, а также в 96%-ном этаноле или 99%-ном диметилформамиде, 20—120 бар. При 60° С гидрируется С=С-связь, выше 100° С гидрируется С=Ы-связь [1093] Никель-вольфрамовый в стальной трубке, в бутаноле, 75—80° С. Выход 100% [1094]. См. также [1095] [c.651]

Бицикло-[2,2,1]-гептадиен-2,5, акрилонитрил Изомеры 8-циано-тетрацикло- (2,2,1, 23,5 о2 ]-нонана твтракггс-]Три-(2-этилгексил)-фосфит]-никель в присутствии 2.6-ди-треот-бутил-4-метилфенола, в атмосфере N,, 165 С, 3 ч. Выход 94% [1950] [c.720]

Алкил- и арилпроизводные фосфина употребляются для ускорения полимеризации виниловых соединений [46], акрилонитрила [285], окиси этилена [47], для присоединения карбоновых кислот к олефинам [48], хлорсиланов к акрилонитрилу [49]. Комплексные соединения трифенилфосфина с органическими соединениями никеля вызывают циклополимеризацию бутадиена-1, 3 в циклооктадиен-1, 5, а комплексные соединения с карбонилами никеля — циклополимеризацию аллена в 1, 3, 5, 7-тетраметиленциклооктан [269]. Показательно, что при отсутствии фосфорсодержащей компоненты катализатора эти процессы в условиях опыта не протекают. Сульфиды фосфора ускоряют изомеризацию оксимов в анилиды [50] и способствуют присоединению эфиров тиофосфорных кислот к стиролу [51], направляя процесс в сторону получения аддуктов, образующихся согласно правилу Марковникова, тогда как без катализатора присоединение осуществляется против правила Марковникова. [c.463]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

Первая такая реакция (взаимодействие между бутадиеном и пентакарбонилом железа) была описана Райленом в 1930 г. [249], Однако повсеместное изучение этой реакции начато совсем недавно, и поэтому естественно, что нащи знания пока неполны. Известен лишь один пример [295] — взаимодействие тетрафтор-этилена с карбонилом железа, приводящее к (Ср2 = Ср2)2ре(СО)з, в котором углеводородный лиганд является простым олефином. Акрилонитрил в реакции с пентакарбонилом железа, в результате которой образуется комплекс Ре(С0)4СНг = СНСК [171], также ведет себя как простой олефин однако взаимодействие акрилонитрила с карбонилом никеля протекает значительно сложнее [268]. Изучены многочисленные реакции с ацетиленами (стр. 566—572), однако почти всегда они сопровождаются изменением строения углеводорода. [c.559]

Анионная радиационная полимеризация реализуется или в растворителях электро-нодонорной ирироды (триэтиламине, изонроииламине, диметилформамиде) или в присутствии окиспых добавок. На примере акрилонитрила показано, что увеличение скорости Р. п. при —78 С в присутствии окисных добавок (закиси меди или никеля, литированной закиси никеля, окиси магния) наблюдается и в случае апиоп-ной полимеризации. При этом резко возрастает и мол. масса иолимеров. Окислы Zn, Т1 и Сг не обладают каталитич. эффектом. В отсутствие добавок Р. и. акрилонитрила и его сополимеризация с метилметакрилатом в массе при —78"С и выше протекает по радикальному механизму. В присутствии окиси магния анионная Р. и. реализуется даже нри 0 С. [c.126]

Исключительная роль природы применяемых окислов в возникновении соответствующих кинетических эффектов при полимеризации акрилонитрила видна при замене окиси цинка, окиси титана, окиси хрома (полупроводников и-типа) на закись меди, закись никеля или литирован-ную закись никеля — полупроводники р-тшп , а также окись магния. Из рис. 1, на котором представлена зависимость количества образующего- [c.58]

Смотреть страницы где упоминается термин Акрилонитрил бис Акрилонитрил никель: [c.7] [c.7] [c.365] [c.67] [c.136] [c.232] [c.67] [c.136] [c.232] [c.121] [c.190] [c.266] [c.278] [c.487] [c.488] [c.152] [c.213] [c.7] [c.945] [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология