Ниобия комплексы аллильные

В разделе 3.1 указывалось, что начальной стадией катализа на катализаторах Циглера — Натта является образование л-аллиль-ного комплекса мономера с атомом переходного металла. Такие комплексы могут быть получены непосредственно в качестве активных катализаторов, если воспользоваться высокой реакционной способностью аллильных производных по отношению к некоторым соединениям переходных металлов (никель, хром, кобальт, железо, титан, ванадий, молибден, вольфрам, ниобий и др.). [c.54]

Помимо rt-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. Чистые я-аллильные комплексы родия образуют гране-1,4-полибутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-, 4-полибутадиены [49, 51]. Бис(я-аллил)никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олигомеры с молекулярной массой 500—600 [52]. [c.104]

Каталитической активностью в процессах полимеризации диенов обладают я-аллильные комплексы почти всех переходных металлов. В зависимости от молекулярного строения они вызывают полимеризацию диенов с преимущественным образованием звеньев цис- Л, транс-1,4, или 1,2. В настоящее время установлено, что в присутствии соединеннй металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титаиа и ванадия в большинстве случаев получаются полидиены с 1,4-звеньями, тогда как на комплексах металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия образуются полимеры с преобладанием 1,2-звеньев. Важно отметить, что селективность катализатора по мономерным звеньям одного вида можно изменять в широких пределах, вводя в состав каталитических комплексов лиганды различной природы. Влияние состава катализатора на молекулярное строение полимеров бутадиена и изопрена показано в табл. 2.4. [c.58]

В последнее время большое значение приобрели комплексы ряда переходных металлов, которые, как установлено исследованиями Б. А. Долгоплоска и других ученых, являются весьма эффективными катализаторами стереоспецифической полимеризации с высокой селективностью действия. Сюда относятся соединения никеля, хрома, ниобия, родия, титана, ванадия и ряда других металлов, из которых в отечественной промышленности приобрели практическое значение я-аллильные комплексы никеля, позволяющие создать более эффективный процесс получения г мс-полибутадиена. [c.170]

Если переходный металл входит в состав комплекса в наиболее восстановленной форме, его координирующая способность по отношению к мономеру оказывается минимальной. В результате образующийся полибутадиен состоит преимущественно из 1,2-звеньев (как, например, при использовании трцс-я-аллильных комплексов хрома, ниобия, титана) или в процессе получаются только олигомеры (в частности, под действием бис-я-аллилникеля, трис-я-аллилкобальта). Замена одного из я-аллильных лигандов каким-либо кислотным остатком приводит к повышению степени окисления переходного металла, и такие комплексы уже приводят к получению 1,4-цыс-полибутадиенов. [c.169]