Комплексы с различными лигандами

Совместными усилиями химиков разных стран подсчитаны значения условных констант равновесия или термодинамических констант равновесия для комплексов с различными лигандами, активных в реакциях замещения эти величины обычно и приводятся в литературе . [c.242]

Значения ВЧВ = р для ряда комплексов с различными лигандами, но с одним и тем же атомом металла изменяются в согласии с нефелоксетическим рядом лигандов. Соответственно, можно 434 [c.434]

В заключение нам хотелось бы упомянуть о том, что если можно вычислить величины Вд из спектров поглощения для симметричных комплексов с различными лигандами, то можно эти лиганды расположить в ряд, который бы был характеристикой силы [c.297]

Проведение аналогичных исследований для большого количества комплексов с различными лигандами позволило расположить ИХ в спектрохимическую серию по возрастанию силы поля лиганда. [c.245]

Теоретический расчет для комплексов с различными лигандами и вычисление координационного числа представляют большие трудности. Опыт показывает, что координационные числа 4 и 6 встречаются особенно часто, хотя известны комплексы с координационными числами 2, 3, 5, 7, 9 и даже 10. Ниже приведены некоторые примеры соединений с различными координационными числами. [c.227]

Значения к [см ] для октаэдрических комплексов с различными лигандами [4] [c.268]

Атомы меди в степенях окисления -ь1 и +П образуют прочные комплексы с различными лигандами. [c.208]

Изучение гемоглобина, миоглобина и их комплексов с различными лигандами дало важные подтверждения рентгенографических данных. Тем самым четко показано тождество структур этих белков в кристалле и растворе, установлено отсутствие [c.341]

Изучение химии водных растворов висмута, и прежде всего гидролиза ионов висмута и их комплексообразования, вызвано необходимостью рационального вскрытия висмутовых руд. Среди достижений последнего времени здесь следует отметить установление существования висмута в растворе в виде полиядерных гидроксокомплексов, а также образования прочных комплексов с различными лигандами. В числе еще нерешенных проблем в этой области — установление состояния висмута в растворах с высокой концентрацией, из которых обычно ведут синтез его соединений. [c.355]

Очень перспективны комплексы с различными лигандами во внутренней сфере. Как уже отмечалось, смешанные комплексы в ряде случаев экстрагируются лучше внутрикомплексного соединения нормального состава и нередко приобретают совершенно иную, подчас более интенсивную окраску. [c.189]

Константы образования, приведенные в табл. 19, будут правильными лишь при р/Са<рН- При pi ii>pH более точной мерой относительных эффективных констант образования комплексов с различными лигандами служит разность log/ i—рКа- [c.405]

Между этими классами существуют переходные ряды, которые включают комплексы с различными лигандами, О таких [c.578]

Эта последовательность ионов металлов отражающая изменение устойчивости аналогичных комплексов, в литературе получила название ряда Ирвинга—Вильямса. Ряд справедлив для большого числа комплексов с различными лигандами, имеющими N- и 0-донорные атомы. Такой порядок изменения устойчивости комплексов объясняется с позиции теории кристаллического поля (гл. 6). Все ионы металлов, входящие в ряд Ирвинга—Вильямса, ка правило, образуют высокоспиновые комплексы октаэдрической конфигурации. В ряду ионов Мп2+(й ), Ре -"(йб), Со= +( ), Ni"+(ii ), 2п +(сг ) энергия [c.310]

КОМПЛЕКСЫ С РАЗЛИЧНЫМИ ЛИГАНДАМИ [c.86]

Ионы в растворе. В растворах ионы, как правило, образуют комплексы с различными лигандами молекулами растворителя или других растворенных веществ, ионами противоположного знака. Эти комплексы и ответственны за цвет растворов. В некоторых случаях лиганды могут обусловливать окраску сами по себе, т. е. без участия иона комплексо-образователя. Такие случаи в настоящей книге рассматриваться не будут. [c.7]

Обилие координационных соединений трехвалентного хрома обусловлено склонностью иона Сг " к образованию комплексов с различными лигандами, способными входить во внутреннюю координационную сферу. Существует множество изомеров этих комплексов. [c.251]

Между этими классами существуют переходные ряды, которые включают комплексы с различными лигандами. О таких комплексах мы уже упоминали (стр. 586). Приведем переходный ряд между аммиакатами и ацидокомплексами платипы(П) [Pt(NH3)4] l2, [Pt(NHa)3 l] l, [Pt(NH3)2 l2], К [Р1(К Нз)С1з], К2 [Pt l4]. [c.587]

Соколов [18 ] указал на возможность совершенно иного, не стохастического, подхода к синтезу узлов, основанному на способности ионов переходных металлов образовывать трехмерные комплексы с различными лигандами. Идея была многообещающей, но ее реальная плодотворность была доказана лишь недавно первым синтезом тройного узла, выполненного Дитрих-Бухе-рер и Соваджем [20d,e]. [c.429]

Сигналы магнитного резонанса ядер, обладаюгцих квадруполь-ным моментом, характеризуются малой интенсивностью, большой шириной и коротким временем релаксации. Если величина квадрупольного момента велика, как например у ядер 1 , Вг Ка , АР , Со и т. п., то релаксация носит чИсто квадрупольный характер. У ядер с меньшим квадрупольным моментом (Ш, ЬП) характер релаксации смешанный. В общих чертах, квадрупольная релаксация определяется тем, что спин-решеточный обмен энергией происходит путем изменения энергии ядра через посредство переменного элек у ического поля, создаваемого движением частиц в месте расположения ядра [32]. Как и в случае дипольных ядер, спектр этого поля может быть описан спектральной плотностью 8 (сй), которая также содержит компоненту резонансной частоты индуцирующей переходы между магнитными уровнями. В резуль-, тате появляется дополнительный обмен энергией в системе спинг решетка [32]. Общее рассмотрение квадрупольной релаксации впервые дано Бломбергеном [29]. Вопросам теории релаксации квадрупольных ядер в жидкостях и растворах посвящен ряд работ [194—197]. Расчеты времени квадрупольной релаксации спинов в жидких ионных растворах диамагнитных солей впервею произвел Валиев [197]. В теории Валиева принимается, что. время существования устойчивого ионного комплекса (октаэдрит ческого, как наиболее вероятного) больше ядра центрального иона. Поэтому при исследовании спин-решеточной релаксации этого ядра необходимо прежде всего учесть тепловое движение лигандов внутренние колебания и диффузное вращение в комплексе. Оказалось, что в смешанных комплексах с различными лигандами типа М(0И2)пЬх основную роль играет диффузное вращение. В комплексах с одинаковыми лигандами квадруполь- ная релаксация происходит в основном за счет внутренних тепловых колебаний комплекса [197]. В общем [c.251]

Миграционные формы Г класса, подкласса Л, хруппы 1 и 2, подгруппы а. Для компонента М, образующего к комплексов с различными лигандами подземных вод, можно записать [c.152]

Для идентификации и определения следовых количеств металлов в объектах окружающей среды (воздух, вода, почва, донные отложения, растительность, пищевые продукты и др.) чаще других применяют спектральные методы. Однако газовая хроматография, особенно с использованием в качестве детектора атомно-эмиссионного спектрометра, остается одним из основных методов анализа смесей металлорганических соединений и успешно применяется при определении микропримесей металлов (в форме аэрозолей) после их превращения в летучие комплексы с различными лигандами [207—209]. [c.382]

Как правило, процесс координации более характерен для малых ионов с высоким зарядом, однако катионы обладают избирательностью в образовании комплексов с различными лигандами. Поскольку ионы металлов обладают различной координационной цепкостью в отношении определенных лигандов, то было интересно изучить, для каких катионов характерна координационная связь со слабоосновными группировками анионитов. Для этого в качестве контактируемых растворов использовали децинормальные растворы солей двух- и трехвалентных катионов металлов четвертого периода таблицы Менделеева, а также катионов, образующих устойчивые комплексные соединения с азотсодержащими лигандами. Сорбцию катионов исследовали на анионитах АВ-16,ЭДЭ-10П и АН-2ф в азотнокислой и гидроксильной формах. Выбранные аниониты обладают относительно высокими комплексообразуюпщми свойствами [8] и большой обменной емкостью. [c.63]

Для более глубокого исследования задачи представляется актуальным полный расчет электронного строения комплекса с различными лигандами и с варьированием расстояния М — А, а также некоторых переходных состояний реакции замещения с целью определения зависимости барьера реакции от трансактивного лиганда. Результаты раздела V. 5 свидетельствуют о том, что такой расчет в настоящее время вполне возможен. [c.315]

Технеций в низщих валентных состояниях весьма склонен образовывать комплексы с различными лигандами. При этом валентное состояние технеция значительно стабилизируется. Так, первым выделенным и в достаточной степени охарактеризованным соединением пятивалентного технеция был коричневый комплекс с диарсином (о-фениленбисдиметиларсином) состава [Тс + (диарсин)г С14]+ С1 [127]. Он получается при окислении газообразным хлором оранжевого комплекса [Тс + (диарсин)2 С12]-С1 по схеме [c.45]

В заключение нам хотелось бы упомянуть о том, что если можно вычислить величины Од из спектров поглощения для симметричных комплексов с различными лигандами, то можно эти лиганды расположить в ряд, который бы был характеристикой силы создаваемого ими поля. Такой ряд называют спектрохимичгским рядом, и оказалось, что порядок лигандов в нем как раз совпадает с рядом, [c.287]

За последние несколько лет заметно возр( с интерес к экстракции смешанных комплексов. Большинство исследований посвящено изучению экстракции комплекса -дикетона (обычно ТТА) с металлом и синергетного влияния другого экстрагента, которое обычно объясняют образованием смешанного комплекса. Недавно показано, что в органической фазе могут иметь место реакции замещения, приводящие к образованию комплексов с различными лигандами, например Hg l N [1], или смешанных хелатов [2]. Методом ЯМР измерены константы [c.98]

Алкильные и арильные производные золота изучены сравнительно мало. Лишь недавно были предложены удобные методы их синтеза, позволяющие с высокими выходами получать золотоорганические производные в виде их комплексов с различными лигандами [1—4]. Нами использован один из этих методов для синтеза ферроценилзолототрифенилфосфина [1]. [c.858]

Настоящая книга представляет собой второе издание спецкурса по металлоорганической химии переходных металлов, написанного Луи Хигедасом и мною в 1980 г. Во втором издании оригинальный текст полностью переработан. Глава, посвященная реакциям внедрения, разделена на две, одна из которых касается внутримолекулярных, а другая — межмолекулярных процессов. В книгу включены четыре новые главы, посвященные электрофильной атаке на координированные лиганды, процессам замещения лигандов, полимеризации олефинов и ацетиленов и синтетическому применению карбеновых комплексов и металл ациклов. Глава 2 о принципах связывания расширена и тщательно переработана. Глава 3, в которой описаны комплексы с различными лигандами, расширена и дополнена современными данными. Ее следует рассматривать скорее как справочный материал, а не такой, который необходимо прочитать от начала до конца. [c.7]