Бис-диазонии ферроценом

Эта реакция позволяет получать соли диазония в тех случаях, когда диазотирование невозможно или амин недоступен. Так, одним из авторов, В. А. Сазоновой и В. Н. Дроздом были получены диазосоединения ферроцена (о ферроцене см. раздел Элементоорганические соединения стр. 438), который не выдерживает действия азотистой кислоты. [c.92]

После того как Вудворд и сотрудники [142] показали, что ферроцен ацилируется по методу Фриделя—Крафтса в мягких условиях, были исследованы многие другие реакции замещения. Кроме ряда реакций ацилирования и алкилирования по Фриделю—Крафтсу, были осуществлены сульфирование, меркурирование и металлирование бутиллитием или фенилнатрием. Высокая реакционная способность ферроцена была убедительно показана Хаузером и Линдси [145, 146], которые установили, что он вступает в реакцию аминометилирования. В дальнейшем это было подтверждено превращением ферроцена в ферроценальдегид метилформанилидным методом [147—151] и ацилированием ферроцена в присутствии таких мягких катализаторов, как фосфорная кислота [150]. Бензол не вступает в эти реакции при используемых условиях. Так способны реагировать только те производные бензола, которые имеют сильно активирующие заместители (ОН, ОЯ и т. д.). Столь же высокая реакционная способность ферроцена обнаружена при свободнорадикальном арилировании, которое протекает при действии солей диазония [147, 152—155]. Реакции нуклеофильного замещения в ферроценовом ряду не осуществлены. [c.129]

Три группы исследователей независимо друг от друга открыли [12, 120, 121, 204], что ферроцен в самых различных условиях гладко арилируется с помощью солей диазония. В некоторых случаях реакцию вели в таких условиях, которые являются типичными для свободнорадикального арилирования в ряду бензола тем не менее дизамещение протекает в основном по схеме электрофильного замещения с участием дезактивирующего заместителя, обсуждавшейся выше для случая ацилирования. Дизамещение приводит к получению 1,1 -диарилферроценов и очень [c.427]

По химическим свойствам ферроцен более ароматическое соединение, чем бензол, в том смысле, что ои имеет большую склонность к электрофильному замещению и труднее вступает в реакции присоединения. Характерными для ферроцена реакциями замещения являются. ацилирование по Фриделю — Крафтсу, сульфирование, меркурнрование и металлирование бутиллитием и фенилнатрием ферроцен проявляет также высокую реакционную спосо бность лри свободнорадикальном арилировании солями диазония. Нуклеофильные реакции замещения ферроцена не описаны. О высокой реакционной способности ферроцена свидетельствуют его взаимодействие с Ы-метилформанилидом, приводящее к образованию ферроценальдегида, и реакция с бис-(диметиламино)-метаном в присутствии фосфорной кислоты с образованием N,N-димeтилaминaмeтилфeppoцeнa I. [c.475]

Хотя сам циклопентадиен в условиях хлорарилирования полностью осмоляется, но ферроцен, который формально можно отнести к ненасыщенным соединениям, как показано работами А. Н. Несмеянова и сотр. - , арилируется солями диазония, образуя с хорошими выходами арилферроцены АгСюНдРе. Реакцию проводят в водно-эфирном растворе или в ледяной уксусной кислоте при 0 в присутствии ацетата натрия без применения каких-либо катализаторов. Арилферроцены — окрашенные кристаллические вещества — растворяются в обычных органических растворителях и способны к различного рода химическим превращениям. [c.305]

Процессы деазотирования применяются также в синтезе поли-ариленферроценов и полиариленхинонов. А. Н. Несмеяновым с сотр. установлено , что при взаимодействии соли диазония с ферроценом (Ф) происходит прямое арилирование ферроцена по схеме [c.94]

В результате реакции ферроцена с солью диазония образуются лишь продукты арилирования [55]. Попытка диазотирования ами-ноферроцена приводит к полному разрушению ферроценового ядра [56]. Вследствие этого азоферроцены не могут быть получены обычными методами синтеза и эти соединения в течение некоторого времени оставались недоступными. В конце концов 1,1 -бис(фенилазо)-ферроцен (XXVH) был получен реакцией Диазоциклопентадиена с фениллитием и последующей обработкой продукта взаимодействия безводным хлористым железом [57] [c.1910]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология