ром тиенил литий

Тиофен металлируется я-бутиллитием в положение 2 весьма быстро и с хорошим выходом [6, 89]. Если полученный 2-тиенил-литий прибавить к хинолину и продукт присоединения окислить, то получится 2-(2 -тиенил) хинолин (ХЬУ). Последний в свою очередь быстро металлируется, вероятно, в положение 5 [6]. [c.346]

Серы диоксид — (тиенил-3) литий [c.527]

Бунте соли 5, 442 Серы диоксид— [тиенил-3)литий синтез [c.527]

Серы диоксид — (тиенил-3)литий [c.527]

З-бром-2-тиениллитии расположен между серой и связанным с бромом кольцевым атомом углерода, это соединение, вероятно, более стабильно, чем второй возможный изомер, З-бром-5-тиенил-литий. [c.256]

Синтез трет-бутил-2-тиенилсульфида (I) мы пытались осуществить последовательным действием серы и бромистого /прет-бутила на 2-тиенил-литий. Однако этим способом [2] сульфид (1) был получен с очень низким выходом (около 10%), и в чистом виде его выделить не удалось. Хиггинс и Гэррет 13] также не смогли получить этот сульфид взаимодействием натриевой соли 2-тиофентиола с трет-бутилгалогенидом. Причина, вероятно, заключается в легкости отщепления галогеноводорода от молекулы третичного галоидного алкила в щелочной среде. Сульфид (I) нельзя получить также взаимодействием 2-тиениллития с ди-трет-бутилдисул ьфи-дом, который, по-видимому, в силу пространственных затруднений не вступает в реакцию и почти целиком был возвращен обратно. [c.87]

Бунге соли 5, 442 Серы диоксид — (тиенил-3) литий [c.527]

Этил(Л ,Л/-диметилкарбамат) — (тиенил-2)литий [c.659]

Тщательное изучение металлирования трет.бутил-З-тиенил-сульфида 1 молем BuLi в эфире показало, что наряду с 2-литий- [c.115]

Этот факт выглядит удивительным на фоне известного трудного диметаллировапия самого тиофена (см. стр. 98). Можно было бы допустить, что вначале проходит быстрое металлирование в свободное а-положение, а затем замещение RSe-группы. Однако при действии недостатка BuLi на эквивалентные количества ме-тил-2-тиенилсульфида и метил-2-тиени.т1селепида наблюдается лишь разрыв С—Se-связи [117]. Заметим также, что литий — RSe-обмен проходит очень легко в условиях низкой температуры (—70°), тогда как замещение на литий водорода в этих условиях замедляется. По-видимому, необходимы дополнительные исследования для объяснения наблюдающихся явлений. [c.117]

Отклонения другого типа от концепции индуктивного влияния заместителя при металлировании связаны с возможной предварительной координацией лития из литийорганического реагента по гетероатому, несущему неподеленную пару электронов. Такой координацией объясняется, в частности, избирательное замещение водорода 2-(2-тиенил)пиридина в положение 3 тиофенового кольца при наличии свободного а-положения (см. стр. 109). Концепция координации, предшествующей металлированию, была высказана уже в ранних работах по металлированию [10, 167]. Она заключалась в том, что сначала образуется координационная связь между катионом металла металлирующего агента и электронной парой, принадлежащей гетероатому. Вслед за этим или одновременно карбанионная часть металлирующего агента атакует находящийся в о-положении атом водорода и отрывает его в виде протона. Образование координационной связи между катионом металла и гетероатомом приводит к ослаблению связи между металлом и карбанионом и одновременно вызывает поляризацию связи С—Н кольца, облегчая тем самым отщепление протона. Применительно к тиофену этот механизм можно изобразить следующим образом [c.130]

Карбонильные соединения и их производные принадлежат к довольно часто используемым исходным соединениям в электросинтезе, но-видимому, из-за их достаточно хорошей изученности. Так, Гультяем с сотр. [18] было исследовано влияние условий электролиза а-тиофенальдегида на ртутном катоде на выход 1,2-ди-(а-тиенил)этандиола-1,2 (пинакона) и соотношение его мезо- и dl-форм. Полученные данные свидетельствуют о том, что выход пинакона зависит не столько от протонодонорных свойств среды, обычно обусловливающих направление процесса гидродимеризации ароматических карбонильных соединений, сколько от способности этой среды влиять на скорость димеризации анион-радикалов, образуя с ними сольваты, ионные пары или комплексы. Максимальный выход конечного продукта ( 80%) был достигнут при использовании органического растворителя — диметилформамида или ацетонитрила, содержащего 0,5—1% воды, и смеси перхлоратов лития и тетрабутиламмония в качестве фонового электролита. В отличие от предыдущих исследователей эти авторы обнаружили [18] высокую стереоснецифичность электрохимической гидродимеризации а-тиофенальдегида, зависящую от состава раствора. [c.185]

Полученный ацилированием тиофена в присутствии хлорного олова 2-ацетилтнофен реакцией с иодистым метилмагнием в абсолютном эфире был превращен в диметил-2-тиенилкарбинол. Дегидратацией последнего при пониженном давлении в присутствии кислого сернокислого калия и гидрохинона был получен 2-(2-тиенил)-пропен с т. кип. А2° (4мм), df 1,039, п 1,5613 (лит-1,5621), выход по последней стадии 70% от теории. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология