ЛКАО связывающая

Перечислим теперь некоторые приближения, позволяющие в еще большей степени упростить схему квантовохимического расчета. Если в правой части пренебречь интегралами перекрывания 8рд = Ьрд), то мы приходим К простому методу Хюккеля (ПМХ), нашедшему широкое применение в исследовании я-электронных систем. Иногда в уравнениях МО ЛКАО учитывают лишь те матричные элементы, которые связывают между собой АО, принадлежащие наиболее близко расположенным друг к другу атомам (приближение ближайших соседей). В случае использования в качестве базиса гибридных АО (ГАО) можно наложить более сильное ограничение — учитывать взаимодействие только между валентно-связанными ГАО (приближение локализованных МО). [c.35]

Металлическая связь и специфика металлических свойств удовлетворительно объясняется с точки зрения теории молекулярных орбиталей. ТМО рассматривает металлы как единые многоядерные системы, состояние электронов в которых подобно состоянию электронов в молекуле. Так же как и в случае молекулы, с точки зрения ТМО в приближении ЛКАО принимается, что все невалентные электроны атомов, составляющих металл, находятся в поле своих ядер, а валентные электроны находятся в суммарном поле всех ядер металла и их состояние описывается молекулярными орбиталями (собственно, металлическими орбиталями). Весь кусок металла с точки зрения ТМО рассматривается как одна молекула, в узлах решетки которой находятся ионы металла, а электронные облака валентных электронов окружают ионы металлов, связывая их. [c.211]

Принципы образования гомоядерных молекул можно распространить на гетерополярные связи, которые связывают два разных ядра. Такая связь появляется только между АО, имеющими примерно одинаковую энергию и одинаковую симметрию относительно межъядерной оси, т. е. обладающих одинаковой проекцией орбитального момента mih/2n на направление оси связи. Б приближении ЛКАО можно записать [c.134]

И, наконец, третий механизм мутагенного действия алкилирования связывают с туннельным механизмом мутаций. В ра )те 1291 было предположено, что при алкилй-ровании Г по N7 или А по N, (N3) изменяются я-электрон-ные плотности на атомах, участвующих в образовании Н-связей. -Это приводит к появлению редких таутомерных форм пар оснований и, следовательно, к мутациям. Для проверки этой гипотезы там же простым методом МО ЛКАО были вычислены изменения я-электронных плотностей на указанных атомах Г и А при их алкилировании. Результаты вычислений помещены в табл. 9. На основании этих результатов авторы работы (1291 приходят к выводу, что алки-шрование ДНК увеличивает концентрацию таутомера V пары Г — Ц и таутомера III пары А — Т (см. рис. и 12). [c.45]

Сначала большие надежды связывали с разложением многоцентровых интегралов по одноцентровым. Например, если в интеграле [аа Ьс] разложить функции Ь, с по функциям, определенным относительно центра А, то интеграл представится суммой ряда одноцентровых интегралов. Вслед за Коулсоном и Барнеттом многие энергично занимались разработкой этого метода, но, поскольку выяснилось, что сходимость рядов неудовлетворительна, в настоящее время метод разложения по одноцентровым интегралам практически не используется. Можно, оставив неразумную идею о выражении всех функций через функции одного центра, разложить функции, центрированные на ядре С, через функции центра Б тогда интеграл аа Ьс сведется к сравнительно простым двухцентровым кулоновским интегралам вида [аа ЬЬ]. Идея сведения трудновычислимых многоцентровых интегралов к, самое большее, двухцентровым интегралам всегда вызывала интерес, в частности в связи с задачей расчета системы л-электронов методом ЛКАО. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология