Стеклянный электрод гигроскопичность стекла

Водородная функция стеклянного электрода связана с составом стекла, его гигроскопичностью, химической устойчивостью и толщиной мембраны. При подготовке стеклянного электрода к работе происходят гидратация и набухание поверхностного слоя мембраны. Гидратация мембраны оказывает заметное влияние на водородную функцию электрода чем больше гидратация мембраны, тем в большей степени водородная функция приближается к идеальной. [c.255]

Сравнительно небольшое изменение в составе стекла может оказывать заметное влияние на сопротивление стеклянных электродов и, несомненно, в значительной степени через изменение в гигроскопичности. Как показано на рис. X. 5, сопротивление [c.271]

В пределах области одинаковой гигроскопичности и химической устойчивости характеристика стеклянных электродов может быть изменена и улучшена путем изменения состава стекла. Эти соображения привели к созданию стекол, которые заметно превосходят стекло 015 в отношении водородной функции в сильнощелочных растворах. Перли сделал попытку рассмотреть факты, касающиеся состава стекол, обладающих водородной функцией и внести ясность в вопрос о специфическом влиянии различных составляющих на поведение стеклянных электродов [16]. [c.273]

Электрическое сопротивление стеклянной мембраны в значительной мере возрастает при высушивании электрода [30], а значения потенциала в пределах водородной функции становятся ниже теоретических. Поскольку гидратация и умеренная дегидратация стеклянной поверхности представляют собой обратимые процессы, электрод при высушивании лишь временно утрачивает функцию, которая возвращается после нескольких часов вымачивания в воде. Если электродная функция не восстанавливается после этой операции, то электрод можно оживить , подержав его в разбавленном растворе НР. Другим способом корректировки нарушенной обратимости электрода к Н может стать обработка электродов перегретой водой под давлением [1]. Все перечисленное свидетельствует, что гигроскопичность стекла — важный фактор сохранения функции рН-электрода. У таких малогигроскопичных стекол, как кварц, электродная функция почти или полностью отсутствует. Следует отметить, что нежелательно и слишком большое, и слишком малое количество воды в поверхности стекла оптимальное поглощение воды должно составлять 50—100 мг/см . В табл. IX.2 приведены данные о поглощении воды порошками некоторых стекол в сопоставлении с их электродной функцией. Аналогичные данные, полученные Хаббардом [31 ], представлены в табл. IX.3. [c.272]

Гигроскопичность стеклянных мембран. Было показано, что для того чтобы стеклянная мембрана функционировала как рН-электрод, она должна быть гидратирована. Негигроскопичные стекла не обладают рН-функцией. Даже стекло корнинг 015 слабо реагирует на изменение pH после дегидратации при хранении над осушителем. Чувствительность к ионам водорода восстанавливается после выдерживания электрода в течение нескольких часов в воде. В этом случае при гидратации адсорбируется приблизительно 50 мг воды на кубический сантиметр стекла. [c.427]

Водородная функция стекла связана с его составом, гигроскопичностью, химической устойчивостью и толщиной мембраны. Однако роль этих факторов и механизм действия стеклянных электродов до сих пор не вполне объяснены. Большой вклад в развитие теории стеклянных электродов внесли работы Никольского. В настоящее время принято считать, что на поверхности стекла при длительном контакте мембраны с раствором молекулы воды проникают в нее на глубину 10 - 1000 А, образуя гидратированный поверхностный слой, в котором протекают реакции ионного обмена между катионами щелочных металлов, входящими в состав силикатов, и ионами водорода. Основные структурные характеристики стекла в гидратированном слое не меняются, но подвижность катионов значительно увеличивается по сравнению с подвижностью в плотной внутренней части стеклянной мембраны. При этом транспорт катионов в гидратированном слое регулируется ваканси-онным механизмом, согласно которому вакансиями являются катионы в межузловых положениях трехмерного скелета, построенного из кремнийкислородных цепочек (рис. 6.3). При контакте с раствором они могут обмениваться на другие катионы, главным образом на ионы водорода [c.185]

Это определение АЕ включает изменения потенциала, обусловленные асимметрией двух поверхностей стекла . Дол с сотрудниками [13] предложил измерять потенциалы стеклянного и водородного электродов раздельно по отношению к каломельному электроду для того, чтобы обнаружить любые изменения э. д. с. во времени. Для выбора стеклянных электродов Хьюзом [4] были предложены следующие критерии низкое электрическое сопротивление, небольшие отклонения от водородной функции, хорошая стабильность значений э. д. с., малая и постоянная величина асимметрического потенциала. Водородная функция стекла связана определенным образом с составом схекла, его гигроскопичностью, химической устойчивостью и толщиной мембраны. Однако роль этих свойств в механизме действия стеклянного электрода не вполне объяснена. [c.261]

Идеальный стеклянный электрод должен быть достаточно устойчивым, чтобы подолгу служить в коррозирующей среде как при высоких, так и при низких температурах. Для проведения точных измерений pH в воде и слабозабуференных растворах скорость его разрушения должна быть очень низкой. Однако некоторые стекла, обладающие достаточной гигроскопичностью и удовлетворительной водородной функцией, обычно сильно растворимы, что делает их совершенно непригодными для рН-метрии. Электрическое сопротивление тонких стеклянных мембран после продолжительного пребывания в воде иногда падает. Это является результатом проникновения воды в решетку стекла, а также утончения мембраны в результате частичного растворения стекла. [c.266]

Для изготовления стеклянного электрода в качестве мембраны, селективной к ионам водорода нли, как говорят, обладающей водородной функцией, используют тонкую (толщиной 10 —10 м) илснку определенного сорта стекла. Однпм нз лучших стекол для ириготоБления стеклянных электродов с водородной функцией является стекло Корнинг 015 [состав, % (мол.) SIO2 — 72,2 СаО — 6,4 агО — 21,4]. Оно имеет низкую температуру плавления, высокую гигроскопичность и довольно высокую электрическую проводимость. Разработаны также другие сорта стекол с водородной функцией, содержащие оксиды литня, бария, цезия или лантана. [c.201]