Водородно-кислородное отношение

НО от того, что неорганические топливные элементы в этом отношении более невзыскательны н мощны. Как видно из табл. 1.1, во всех реакциях, обеспечивающих ток в гальванических элементах, к. п. д. даже в идеальном случае, как правило, всегда ниже 100% в водородно-кислородном элементе при 300° К максимальное значение т] равно 94%. Напротив, прн сгорании высокоорганизованного органического топлива может достигаться идеальный к. п. д., даже превышающий 100%, как, например, в случае окисления виноградного сахара. По приведенным выше данным, в этом случае идеальный к.п.д. (т1 = 1 + 90,2/673,2) 100 = 112%, а при окислении три-стеарина т] = (1 + 1450/84300) -100 = 117%. В этой связи обращает на себя внимание то обстоятельство, что многие животные, в частности жвачные, благодаря симбиозу с микроорганизмами, обитающими в желудке и кишечном тракте, выделяют многие вещества в газообразной форме и, значит, с повышенной энтропией (СН4, СО2). Эта более благоприятная исходная позиция позволяет получить еще более выгодное соотношение энергии и к. п. д., несмотря на возрастание энтропии, неизбежно связанное с замедлением течения реакции в желеобразной структуре клеток, т. е. с вечной борьбой против достижения равновесного состояния — состояния смерти. [c.473]

Для получения оптимального отношения сигнал/шум при работе на ударных трубах необходимы более мощные источники света, поэтому приходится идти на некоторые компромиссы. Во-первых, сильный разряд дает очень интенсивные, но в то же время и значительно уширенные линии. Во-вторых, в рабочий участок спектра в пределах щелевой функции монохроматора попадает целая группа линий. Сообщалось [24] об использовании группы узких линий от охлаждаемой, проточной газовой лампы, возбуждаемой высокочастотным разрядом 28 МГц. Экспериментальная установка, схематически представленная на рис. 2.1, с небольшими изменениями применялась в ряде исследований на ударной трубе для изучения образования и расходования ОН в водородно-кислородных системах [25—32]. Работа [25] посвящена измерениям равновесных концентраций ОН и измерению скорости термического распада Н2О. Линейчатый спектр излучения ОН возбуждается в капилляре лампы, содержащей пары Н2О при давлении 0,9 мм рт. ст., импульсом тока в несколько ампер и длительностью 5 мс. Для поддержания постоянного давления в лампе применяется термостатированный регулятор давления на основе гидратов некоторых солей. Пучок света из анодной области лампы ограничивается щелями, проходит через ударную трубу внутренним диаметром 10,2 см и затем попадает на входную щель термостатированного монохроматора. Окна ударной трубы и собирающие линзы изготовлены из плавленого кварца. Излучение, выделенное монохроматором, попадает на фотоумножители для ультрафиолетовой области спектра. [c.132]

Наиболее интересная в химическом отношении часть пламени в разбавленных или неразбавленных водородно-кислородных смесях ограничена вверх по потоку тем сечением, где диффузия промежуточных частиц и (или) передача тепла приводят к заметной реакции в смеси. Последующая основная зона реакции характеризуется значительными градиентами температуры и [c.189]

Во всех описанных выше типах водородно-кислородных элементов применяется щелочной раствор электролита, что связано с тем, что активность никеля, угля по отношению к электрохимическим реакциям окисления и восстановления водорода и кислорода в щелочных растворах значительно выше, чем в нейтральных или кислых растворах. С другой стороны, применение щелочных растворов имеет тот недостаток, что при наличии примесей углекислого газа в водороде или кислороде раствор постепенно карбонизируется, что резко снижает характеристики элемента. Это обстоятельство исключает возможность применения в таких элементах дешевого водорода, полученного путем конверсии или крекинга топлива, содержащего углерод и неизбежные примеси углекислого газа (например, водяного газа). [c.232]

Изомерия и метамерия — различие веществ, заключающих одинаковое количество тожественных, но различно распределенных элементарных паев, находится в явной зависимости от взаимного влияния (см. 33) этих паев . Свойства веществ ясно указывают, что каждый элемент обнаруживает определенное влияние на химическое содержание элементов, с ним соединенных, и — наоборот сам подчиняется их влиянию. В телах, представляющих соединение элемента с веществами аналогичными, содержание его аналогично. Так, водород воды и галоидоводородных кислот относится к реагентам различно, но во всех галоидоводородных кислотах содержание его сходно, хотя не совершенно одинаково вместе с тем каждый из галоидов обнаруживает неодинаковые отношения к различным веществам в своих соединениях — водородных, кислородных и проч. [c.41]

В нейтральной среде алюминий чистоты 99,86% корродирует с кислородной деполяризацией [17, 18]. Однако для алюминия чистоты 99,74% наряду с кислородной зафиксирована и водородная деполяризация. Отношение скоростей кислородной деполяризации к водородной составляет при этом 18,8. В зависимости от чистоты алюминия или состава сплава эта величина может изменяться от 6,84 для Д16 до 41,5 для АМц. При потенциалах от —0,5 в до —1,0 в ионизация кислорода на алюмннии [c.13]

Численное решение стационарных уравнений с учетом квази-стационарных предположений в отношении концентраций Н, О, ОН и НО2 является громоздким даже для водородно-кислородных пламен. До появления метода, описанного в разд. 6.2, ква- [c.128]

Но силикатные структуры, в которых мы постоянно встречаем разнообразные сочетания кремнекислородных тетраэдров, в частности кварц и особенно пористые разновидности силикагелей, представляют значительный интерес с точки зрения вопросов химической эволюции. На поверхности силикатов и силикагеля находятся группы ОН, способные образовывать водородные связи с различными молекулами. Возникающие таким путем поверхностные соединения химически активны и могут вступать в специфические взаимодействия, по отношению к которым силикагель выполняет функции катализатора. Еще более разнообразными становятся эти функции, если заменить в кислородных тетраэдрах часть атомов кремния на атомы алюминия. Так как заряд иона алюминия на единицу меньше, чем иона кремния, то для компенсации заряда такая структура обязательно должна связывать катион, например ион водорода. Получающиеся системы — алюмосиликаты— катализируют различные реакции (синтез и изомеризацию углеводородов и др.). [c.172]

Весьма распространены газовые электроды сравнения — водородный, хлорный, кислородный. В таких электродах газ пропускают через электролит. Электрический контакт с внешней цепью осуществляется с помощью инертного по отношению к газу проводника тока. В случае водородного и кислородного электродов применяется платина, а в случае хлорного — графит. В растворе электролита, через который пропускают газ, протекает окислительно-восстановительная реакция с диссоциацией газа на атомы и их ионизацией. Например, в хлорном электроде сравнения хлор, адсорбируясь иа графите, погруженном в расплав или водный раствор хлористой соли, диссоциирует С12 2С1, а ато- [c.190]

Для экспериментального определения молярных масс эквивалента химических элементов используют 1) прямой метод, основанный на данных по синтезу водородных или кислородных соединений элемента 2) косвенный метод, в котором вместо водорода и кислорода используют другие элементы с известным эквивалентом 3) метод вытеснения водорода из кислоты металлом взятой навески 4) аналитический метод, основанный на определении массовой доли элемента в одном из его соединений 5) электрохимический метод, использующий данные электролиза. Если для элемента известны значения степени окисления и А , то молярная масса эквивалента может быть вычислена из отношения первой величины ко второй. [c.15]

Основной причиной электрохимической коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в данном электролите, величина которой определяется величиной стандартного электродного потенциала. Как правило, чем более отрицательное значение потенциала, тем менее термодинамически устойчив данный металл. Поскольку экспериментально и теоретически до сих пор не удается установить абсолютные значения потенциалов, то их определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно принимается равным нулю во всех средах и при всех температурах. Электродвижущую силу гальванического элемента, состоящего из стандартного водородного электрода и исследуемого электрода в растворе электролита, называют электродным потенциалом. Помимо водородного электрода, в качестве электродов сравнения могут быть использованы другие электроды, на поверхности которых в растворе протекают обратимые электрохимические реакции с постоянным значением электродного потенциала по отношению к водородному электроду (кислородный, каломельный, хлоросеребряный, медно-сульфатный и др.). [c.15]

Из цеолита морденита Чен и Смит [82] выделили кремнезем, сохранивший исходный цеолитовый каркас. Он был получен многократным нагреванием водородной формы цеолита в парах воды при 538°С и экстрагированием выделяющегося в свободном состоянии алюминия кислотой. Поверхность пор такого кремнезема, очевидно, выстлана кислородными силоксановыми мостиками и поэтому гидрофобна, сохраняя в то же время высокую сорбционную емкость по отношению к углеводородам. [c.36]

Рис. 4.17а. Схема образования связи между частицами кремнезема посредством координации вызывающими флокуляцию катионами металла. а гидроксил-ионы передают отрицательные заряды слою молекул воды, связанных водородной связью с силанольными группами, находящимися иа поверхности частицы кремнезема такой процесс эквивалентен адсорбции гидроксил-ионов на поверхности б — гидратированные ионы натрия адсорбируются иа отрицательно заряженных участках поверхности, образуя нейтральные комплексы а — при столкновении с незаряженными участками поверхности второй частицы ион натрия координирует кислородные атомы силанольных групп и кислородные атомы молекул воды, связанных с поверхностью, образуя координационную связь между частицами. Размер коллоидных частиц кремнезема) по отношению к размерам атомов на самом деле гораздо больше, чем это показано иа рисунке, поэтому между двумя частицами может сформироваться целый ряд мостиковых связей, образующихся посредством иона натрия.

Коррозионное поведение железа в крепких щелочах до сих пор не вполне выяснено. Пурбэ [27] на основе термодинамических расчетов для равновесной системы Ре—НгО, содержащей Ог, дал диаграмму потенциал — pH при 25°С. Согласно этой диаграмме, область интересующих нас концентраций электролита (рН>10) от обратимого кислородного потенциала почти до обратимого водородного потенциала должна быть областью пассивности железа. В этой области, где серебряные ДСК-электроды работают как кислородные диффузионные электроды, железо покрыто защитной окисной пленкой. Для рН>11,5 возле обратимого водородного потенциала существует небольшая агрессивная область, в которой железо разрушается с образованием ферритов. Для электролита с pH = 14 эта область охватывает потенциалы от +0,1 до —0,2 в по отношению к обратимому водородному потенциалу в данном растворе. Однако применение диаграммы Пурбэ для практических коррозионных процессов невозможно без оговорок, так как на равновесие влияют растворенные в воде соли, а это влияние еще не вполне ясно. [c.370]

Взаимодействие воды с поверхностью глинистых минералов, определяя основные физико-химические и керамические свойства глин, изучалось рядом исследователей. Наиболе полно этот вопрос освещен Ф. Д. Овчаренко, показавшим, что в процессе взаимодействия между водой и поверхностью глинистых минералов водородная связь играет основную роль. Имеющиеся на поверхности глинистых частиц многочисленные кислородные атомы, которые являются структурными элементами их кристаллической решетки, обусловливают ориентацию гидроксильных групп молекул воды по отношению к поверхности и возникновение при этом водородной связи. Вслед- [c.183]

Если же осуществлять химическую реакцию окисления топлива в электрическом элементе, то можно получить значительно большие КПД. Теоретически КПД может быть больше единицы. Это достигается в элементах, у которых с1Е1с1Т>0. Действительно, в этом случае отношение работы к теплоте nFE/Qp>. Но даже, если йЕ/с1Т 0, то и в этом случае КПД очень высок. Так, например, можно использовать газовый элемент (водородно-кислородный) [c.379]

Батареи ТЭ яа основе водородно-кислородных ТЭ с ИОМ являются перспективными для работы в составе космических аппаратов, Эта перспектива обусловлена хорошими массо-габаритными характеристиками, большим ресурсом и простотой систем обслуживания. В этом отношении следует отметить два основных достижения фирмы Дженерал электрик (США) — применение ТЭ с ИОМ на космическом корабле Джемини и биоспутнике [6.3]. Энергоустановка для космического корабля Джемини состояла из двух ЭХГ мощностью до 1 кВт, каждый из которых имел три батареи ТЭ (рис. 6.57). В свою очередь каждая батарея ТЭ состояла из тридцати двух последовательно электрически соединенных ТЭ. На космическом корабле Джемини были использованы ТЭ с ИОМ из [c.336]

Для электролитического разделения никеля и кобальта с одновременным определением обоих металлов применяют [994] ртутный катод. Электролитом служит 1 ЬЛ раствор пиридина в смеси с 0,5 М раствором хлорида калия, содержащий 0,2 М сз льфат гидразина. При электролизе контролируют величину катодного потенциала никель выделяется при —0,95 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду), а кобальт— при —1,2 в. Количество обоих металлов определяют кулонометрически, применяя водородно-кислородный или весовой серебряный кулонометры или электромеханический интегратор тока. [c.92]

В экспериментальном отношении метод анализа по. спектрам пламени довольно прост. Растворы рзэ с постоянной скоростью вводятся в пламя ацетилено-кислородных или водородно-кислородных горелок, режим работы которых соответствующим образом регулируется и поддерживается. Полученный спектр изучают при помощи спектрофотометров в качестве последних используют дифракционные и призменные анализаторы с фотоэлектрической регистрацией спектра и самопишущим прибором на выходе. [c.196]

Именно для наиболее способных к образованию подвижной пластической массы жирных углей характерно и наибольшее значение отношения Н/0 — водородно-кислородного 1гндекса [c.142]

Объяснение аномально коротких периодов индукции, по-ви-димому, нужно искать в газодинамических явлениях в ударных трубах [58, 59]. Из независимых экспериментов известно, что газ за отраженной ударной волной испытывает дополнительный подогрев, постоянно возрастающий по мере удаления от торца ударной трубы [90, 91]. Это явление связано главным образом с взаимодействием отраженной ударной волны с развивающимся за падающей ударной волной пограничным слоем и наиболее отчетливо выражено в газовых смесях с малой величиной отношения удельных теплоемкостей у. Несомненное влияние этого вида газодинамической неидеальностн в ударных волнах на значительное уменьшение задержек воспламенения против ожидаемых величин видно на шлирен-фотографиях воспламенения в неразбавленных водородно-кислородных смесях. Оказалось, что первоначальное воспламенение происходит не вблизи торца ударной трубы, где газ нагревается раньше других слоев, а на некотором удалении от торца [58, 59]. В настоящее время можно сделать по крайней мере один вывод, что эксперименты на ударных трубах не обеспечивают правильного и надежного способа изучения медленного режима воспламенения смеси водорода с кислородом при низких температурах и высоких давлениях вследствие очень неблагоприятного сочетания больших химических задержек воспламенения с исключительно сильной зависимостью их от температуры. Следовательно, пока нельзя извлечь полезной информации о реакциях (т) и ( ) из экспериментов на ударных трубах. И даже данные о величине й/, полученные в опытах на ударных трубах малого диаметра для неразбавленных смесей Нг—Ог [46, 71], нельзя считать достоверными, поскольку в них не наблюдались явления, отмеченные на рис. 2.10. [c.171]

Пейдж и Лингейн [27] показали, что при низких плотностях тока водородно-кислородные кулометры дают большие отрицательные погрешности для устранения этого недостатка они предложили использовать водородно-азотный газовый кулометр. Этот кулометр основан на электролизе разбавленных растворов сернокислого гидразина с выделением газообразных водорода и азота прибор особенно удобен для работы в диапазоне 5—20 к. Барнарт и Чарльз [28] исследовали реакцию выделения кислорода из перекисного кобальтового комплекса [(МНз)5Со02Со(МНз)5]+ и обнаружили, что на ф выделяется 1,25 г-экв кислорода. Такое высокое отношение подтверждает, что электролиз этого комплекса может успешно применяться для целей кулонометрии. [c.35]

Ввиду малой интенсивности излучения алюминия излучение посторонних элементов создает существенные помехи. Так, при использовании водородно-кислородного пламени и добавки бутанола ошибка при определении алюминия более 1% получается, например, при концентрации в растворе МагО и К2О 0,3 мкг/мл и СаО 0,2 мкг/мл, если концентрация АЬОз равна 34 мкг/мл. Такая же ошибка может получиться при концентрации КагО, К2О или СаО, равной 2 мкг/мл, если концентрация AI2O3 340 мкг/мл. Алюминий отделяют от этих элементов, осаждая его аммиаком. Определение алюминия в присутствии железа возможно только в том случае , если отношение концентраций РегОз AI2O3 не превышает 1 15. [c.265]

Развитие определённых микрограней при окислительном воздействии на металлы. Гуотмэем и Бентоном была разработана методика выращивания монокристаллов с получением и полировкой граней, параллельных естественным граням кристалла Процесс окончательной полировки заключается в анодной обработке в растворе фосфорной кислоты. Как утверждают авторы, при этом получается полированная поверхность, свободная от аморфного или напряжённого поверхностного слоя. При поверхностном окислении сферического монокристалла в воздухе , на нём образуются чрезвычайно живописные узоры, напоминающие фигуры травления (см. стр. 306). Они состоит из мельчайших граней, главные из которых параллельны плоскостям (По) и (111). Эти грани проявляются также и в водородно-кислородной смеси, причём по мере их проявления возрастает каталитическая активность поверхности по отношению к реакции [c.527]

Вначале за единицу атомной массы была принята масса атома водорода. Тогда атомную массу любого элемента рассматривали как число, которое показывает, во сколько раз масса атома данного химического элемеЛа больше массы самого легкого атома — атома водорода. Однако о тределение атомных масс относительно водородной единицы имело некоторые трудности и неудобства во-первых, водород далеко не со всеми элементами вступал в химические соединения во-вторых, атомные массы химических элементов по отношению к массе атома водорода были дробными числами. Поэтому в 1887 г. за единицу- меры массы атомов условно была принята Vi6 часть массы атома кислорода, названная кислородной единицей (к. е.). [c.9]

Почему эфпр частично смеп1ивается с водой Несвязанные электроны эфирного атома кислорода являются хорошими акцепторами водородных связей образование водородных связей между молекулами диэтилового эфира и воды способствует их взаимному частичному растворению. Диоксан, точнее, 1,4-диоксан содержит два эфирных атома кислорода на четыре атома углерода он образует достаточно большое число водородных связей с водой и может поэтому смешиваться с ней в любых отношениях. В тетрагидрофуране (ТГФ), так же как в диэтиловом эфире, на четыре атома углерода приходится только один атом кислорода. Однако алкильные группы тетрагидро-фурапа связаны в циклическую структуру, что делает его кислородный атом более открытым по сравнению с атомом кислорода в молекуле диэтилового эфира. По этой причине тетрагидрофуран легче образует водородные связи с водой и, подобно диоксану, смешивается с ней в любых отношениях. Возрастающая способность воды растворяться в этих эфирах соответствует повышению их способности стабилизировать реактивы Гриньяра. [c.439]

Количество кислорода на поверхности определяли методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии окисление (восстановление) алмаза проводили обработкой в кислородной (водородной) плазме или же непосредственно в растворе индифферентного электролита — с помощью анодной (катодной) поляризации. В работе [117] получены следующие количественные данные, которые могут служить для ориентировки. Атомное отношение О/С на поверхности свежеосажденного алмаза, покрытого, как уже упоминалось, монослоем водорода (hydrogen-terminated), невелико 0,032. После обработки в водородной плазме (3 час) оно еще ниже 0,017. Обработка в кислородной плазме (1 час) увеличивает его до 0,15. Электрохимические обработки меняют это отношение в более узких пределах после катодной поляризации (при -1,7 В) оно составляет 0,40, после анодной (при +2,5 В) — 0,10. Согласно [118], введенный на поверхность алмаза кислород не удаляется полностью при катодной поляризации. [c.34]

Гидрофильное внутреннее пространство в структуре хозяина а означает, что полость содержит гетероатомы подобные кислороду, у которых неподеленная пара электронов способна к образованию связи с такими акцепторами электронов, как катионы металлов или органические катионы. Гидрофобная внешняя поверхность придает комплексам хозяин—гость растворимость в органических средах, т. е. то свойство, которое используется в так называемом межфазном катализе (см. разд. 7.2.1). Один из типов таких соединений- хозяев обнаружен среди природных макропикличе-ских полиэфиров, которые, как известно, способны связывать катионы щелочных металлов. Синтетические хиральные аналоги таких соединений, хиральные краун-эфиры, действительно проявляют заметную энантиоселективность по отношению к органическим аммониевым ионам. В этом случае ион аммония удерживается в полости вследствие образования водородных связей с эфирными кислородными атомами. Таким образом, в этом случае структурные и стерические требования гостя являются достаточно высокими. [c.78]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

Таким образом, рабочие органы водородного циркулятора контактируют с пароводородной смесью (ПВС), а рабочие органы кислородного циркулятора — с паро-кнслородной смесью (ПКС). Температура ПВС обычно в пределах 60—90°С, температура ПКС — около 90°С. Количество щелочной примеси как в ПВС, так и в ПКС может увеличиваться в переходных режимах работы ЭУ, например при колебаниях давления в контуре, при операциях подготовки к запуску и т. д. В нерабочем состоянии установки наблюдаются кристаллические отложения щелочи и образование ее карбонатов на деталях, расположенных во внутренних полостях агрегатов. Обе газовые смеси со щелочной примесью агрессивны по отношению к ряду материалов. Это обстоятельство, как и возможность возникновения кристаллических отложений на поверхностях деталей агрегатов, требует подбора коррозионностойких материалов в процессе разработки агрегатов и применения принципиальных схем и конструкций агрегатов, исключающих взаимно перемещающиеся с трением детали. В контурах ЭУ и во внутренних полостях агрегатов-побудителей поддерживается избыточное давление пожаровзрывоопасных водорода и кислорода, что требует надежной герметизации агрегатов. [c.260]

Восстановленные углн содержат более короткие цепи в системах полисопряжения с меньшнм количеств< кислорода и прочных водородных связей. В структурах, окружающих каркас, имеется меньше карбонильных групп, связанных водородными связями. У таких уг/юй -большое значение отношения / 29ю/ 1бМ зии отличаются более высокой теплоемкостью, на кривых ДСК фиксируется дополнительный эидотермичеосий пик. Для них характерны ТМК первого и второго типа. Различие восстановленных и невосстановленных углей уменьшается после Яа 1,4%. В зтот период развитие цепей полиоопряяюния для восстановленных углей идет быстрее из-за меньшего содержания в инх кислородных фрагментов. [c.288]

Если бы восстановление кислорода происходило согласно процессу Берля и последующей реакции (б) до Н2О2, то электрохимический выход электронов был бы лишь 2е /02. Каталитическое разложение перекиси по реакциям (в), (г) и (д) способствует увеличению выхода электронов до значения между 2 и 4 в соответствии со степенью каталитического распада молекул перекиси водорода на кислородном электроде и дальнейшего электрохимического восстановления образующихся при этом молекул кислорода. То есть выход электронов на кислородном катоде является функцией его каталитической активности по отношению к разложению перекиси, потому что на неактивных электродах молекулы Н2О2 диффундировали бы через поры запорного слоя к противоположному электроду и, восстанавливаясь там, ухудшали бы работу водородного анода. Хотя электрохимическая реакция [c.324]

Потенциал без нагрузки и при катодной нагрузке, как и для водородных электродов, определялся по отношению к насыщенному каломельному электроду промежуточный сосуд с КС1 служил для исключения диффузионных потенциалов. Кроме того, при длительных испытаниях сосуд с 5 и. КОН отключается. Чтобы прн измерении иод нагрузкой исключить падение напряжения в электролите, потенциал измерялся зондом (капилляр Луггина) непосредственно у поверхности электрода (см. фнг. 39). Измерение кислородного потенциала производилось через усилитель постоянного тока (фирма Кник , Берлин), который при входном сопротивлении более 10 ом позволяет производить измерение практические без отбора тока. В качестве вспомогательных электродов применялись никелевые листы или Ni-ДСК-электроды, на которых анодно выделялся кислород, катодно восстановленный на серебряных ДСК-электродах прн помощи внешнего источника тока. [c.328]

Усиливающие свойства бентонита также непосредственно связаны с его химической природой. В частности, бентонит оказывает усиливающее действие на полиметилметакрилат, но является инертным наполнителем для полистирола [83, 84]. Очевидно, между гидроксильными группами поверхности бентонита и кислородными группами полиметилметакрилата образуются водородные связи, и молекулы полимера прочно закрепляются на поверхности частиц наполнителя [83]. От наполненного бентонитом полиметилметакрилата кипячением в бензоле удается отмыть 80% полимера, а оставшиеся 20% оказываются прочно связанными с наполнителем. Полистирол в аналогичных условиях отмывается полностью [83]. В том, что именно гидроксильные группы поверхности бентонита ответственны за его усиливающее действие по отношению к полиметилметакрилату, убеждают опыты по амини-рованию бентонита октадециламмопий-ионом [84]. Экранирование поверхности уменьшает доступность гидроксильных групп, и условия для образования водородных связей ухудшаются. Усиливающее действие аминированпого бентонита ослабляется [84]. [c.352]

Если водородные атомы не равноценны, то скорость окисления будет различной, т. е. отношение скоростей окисления третичного, вторичного и первичного водородных атомов при 300° будет соответствовать 30 3 1. Это различие уменьшается с повышением температуры реакции [4], и при 600° соотношение скоростей окисления будет порядка 10 2 1. Метан, содержащий только первичные водородные атомы, наиболее трудно поддается окислению. При атмосферном давлении он окисляется лишь при 600° [5], этан — при 425° [6], а пропан—при 350° [7]. При более высоких давлениях окисление, как правило, происходит при значительно более низких температурах [8] (под давлением 130 ати метан окисляется уже при 400° ). В целях взрывобезопасности следует всегда работать с большим избытком воздуха или углеводорода. В первом случае неизбежно происходит значительное разбавление, во втором—очень незначительное превращение. Эти факторы препятствуют полному использованию углеводородов и выделению продуктов реакции, поэтому пока не известен процесс, который позволил бы полностью окислять метан до получения кислородных соединений. Невозможно также получать подобные соединения из этана. Фирма Сити сервис ойл компани уже давно использует в Талланте (штат [c.337]