Критерий обнаружения при анализе следов

Метод Фиккетта. Следующим шагом в развитии методов распознавания универсального типа явилась работа Фиккетта (Fi kett,1982), в которой был предложен способ вычисления количественного критерия для ответа на вопрос, являтся ли обнаруженная в нуклеотидном тексте ОРС истинной кодирующей областью. Здесь впервые были исследованы как выборки кодирующих, так и выборки некодирующих областей ДЖ различных организмов. Первая из них содержала 230 тыс. нуклеотидов, а вторая - 159 тыс. нуклеотидов. Основная идея близка к методу линейного дискриминантного анализа и заключается в поиске таких, достаточно простых, признаков рассматриваемых объектов (последовательностей ДЖ), разбитых на два [c.88]

При определении очень небольших количеств веществ (анализ следов) необходимо проводить холостой опыт, так как нередко даже при х = О холостой сигнал у > 0. Результаты холостых опытов, как и результаты анализа, характеризуются случайным разбросом. Для у Уа случайная ошибка метода будет определяться разбросом результатов холостых опытов Ов. Располагая данными холостого опыта, получают критерий обнаружения сигнала в следующем виде [81 [c.18]

Данные об относительных и абсолютных пределах обнаружения элементов в пламени приведены в табл. 26 и 27. (Данные табл. 26 взяты из работ разных авторов, пользовавшихся различными методами анализа и критериями обнаружения, поэтому приводимые значения следует рассматривать как ориентировочные.) [c.211]

Если этот критерий не достигается в какой-либо серии анализов, следует изучить причину обнаруженных таким образом отклонений, а затем повторить серию анализов. По меньшей мере, после 20 выполнен- [c.161]

Следует иметь в виду, что в отличие от других разновидностей масс-спектрометрии, где скорость сканирования спектров не имеет принципиального значения, в хромато-масс-спектрометрии она лимитируется временем выхода компонента из колонки (для капиллярных колонок от 2 до 10 с). Этим обусловлен один из двух дополнительных источников искажений масс-спектров при хромато-масс-снектрометрическом анализе 1) за счет изменения количества вещества, поступающего в источник ионов во время выхода хроматографического пика, и 2) за счет наложения на спектр исследуемого соединения сигналов фона неподвижной фазы, особенно ири высоких рабочих температурах. Для борьбы с этими источниками погрешностей спектров уменьшают время сканирования, используют статистическую обработку нескольких спектров, записанных в разных точках хроматографического пика, и работают, по возможности, с максимально термостабильными неподвижными фазами, из которых наиболее перспективны силиконовые эластомеры, либо, при анализе низкокипящих веществ, неорганические или полимерные сорбенты. Статистическая обработка нескольких спектров одного и того же соединения представляет собой несложный, но крайне эффективный прием, с помощью которого легко выявляются сигналы фона и примесей других веществ. Критерием их обнаружения служит плохая воспроизводимость относительных интенсивностей соответствующих им пиков масс-спектра. [c.205]

Учитывая оценочный характер величины Сшш, определяемой с помощью критерия (3) при использовании ограниченного числа независимых измерений, а также возможный вклад случайной ошибки построения градуировочного графика, можно считать, что практически предел обнаружения ттш элемента устанавливается с относительной случайной ошибкой не менее чем 30%. По этой причине, а также в связи с возможным неучтенным временным дрейфом параметров метода анализа величину тщт следует характеризовать только одной значащей цифрой, сообщая иногда второй знак лишь для ориентировки. [c.20]

Для построения градуировочного графика по иону хлора использовали растворы хлорида натрия. Рабочие растворы готовили последовательным разбавлением водой исходного раствора, полученного растворением точной навески хлорида натрия (осч) в воде. Относительная погрешность холостого опыта по результатам 40 измерений составляет 0,4. Предел обнаружения хлорид-иона, рассчитанный по 3(Т-критерию, составляет 4-10 %. В интервале концентраций хлорид-иона 5-10 —Ы0 % (масс.) зависимость интенсивности люминесценции хлорида висмута от концентрации хлорид-иона линейна. Определению хлорид-иона данным методом не мешает 1000-кратное количество фторид-иона, 20-кратное — бромид-иона и 200-кратное — иодид-иоиа. Анализ проводят следующим образом. В мерную колбу вместимостью 10 мл вводят 1 мл рабочего раствора сульфата висмута с концентрацией висмута 100 мкг/мл и разбавляют до метки анализируемым раствором. Аликвотную часть 0,5 мл тщательно перемешанного приготовленного раствора переносят в кварцевый тигель и облучают с расстояния 50 мм полным излучением ртутно-кварцевой лампы СВД-120 А (220 В, 1,4 А) в течение 60—90 с. Затем тигель с раствором замораживают жидким азотом и измеряют интенсивность люминесценции при 445 нм. При проведении контрольного опыта, позволяющего учитывать [c.230]

Если этот критерий не достигается в какой-либо серии анализов, следует изучить причину обнаруженных таким образом отклоненийи, а затем повторить серию анализов. По меньшей мере, после 20 выполненных определений с использованием данного контрольного стандарта раствора вместе со всеми величинами, подчиняющимися названным выше критериям, эти величины следует использовать для перечета величины 5, для последующего применения. [c.157]

Различимость, или чувствительность метода пропорциональна наклону кривой, связывающей величину сигнала с количеством присутствующего материала. Эта величина непосредственно отражает способность различать аналитический сигнал и фон на уровне предела обнаружения т. е. при данной адекватной точности чем больше чувствительность, тем точнее предел обнаружения [192]. Винефорднер и др. [193, 194] и Экшлагер [191] проводили подробные исследования влияния абсолютного значения фона на повышение предела обнаружения, а также на надежность анализа следов веществ. Эти авторы определяют предел обнаружения, как наименьший сигнал, который можно отличить от нулевого фона с помощью /-критерия Стьюдента этот предел не постоянен и зависит, например, от числа проведенных параллельных определений. [c.641]

Пример [7.5] представляет собой особенно благоприятный случай для обнаружения ошибочной epiiH анализов, так как теоретическое содержание исследуемого соединения было известно. Если проверка описанным способом невозможна, решение приходится принимать на основании третьей, независимо выполненной серии анализов (см. разд. 8.3). Описанный метод проверки различия между средними пригоден только тогда, когда можно предположить, что имеет место гауссово, а следовательно, и -распределение. Однако ранее было показано (см. разд. 3.1), что среднее из rij >5 параллельных определений часто уже следует приближенно нормальному распределению, даже если для отдельных входящих в него значений это требование не выполняется. Если сравниваемые средние х и Х2 получены из достаточно большого числа измерений, то можно применять -критерий и тогда, когда о функции распределения отдельных значений нет полной информации. [c.124]

Нами для исследования степени загрязнения щелочными металлами поверхности кремниевых пластин, а также структур 3102—31 и 31п/к —ВЮз—31 был применен метод пламенной фотометрии, позволяющий определять натрий и калий с пределом обнаружения 2 10 ° и 10 г соответственно. Исследования проводили на спектрофотометре фирмы Регк1п-Е1тег (мод. 403) с использованием пламени пропан—бутан—воздух. Травление поверхности 31 проводили смесью плавиковой и азотной кислот, поверхность ЗЮд — 5%-ный НР. При поиске оптимальных условий анализа применяли математическое планирование эксперимента методом Бокса—Уилсона. Параметром оптимизации выбрана интенсивность излучения линий натрия и калия. При выборе условий возбуждения изучали влияние следующих факторов давление воздуха (давление пропан—бутана), размер щели спектрофотометра, скорость распыления раствора, расстояние края горелки от оптической оси. Была состав. ена матрица полного факторного эксперимента тина 2. Однородность дисперсии параметра оптимизации проверяли по критерию Кохрена, адекватность модели по / -критерию Фишера. После подсчета коэффициентов регресии коэффициент первого фактора оказался незначимым. Математическая обработка результатов опытов (подсчет коэффициентов регрессии, движение по градиенту) позволила получить наилучшие значения размера щели, расстояния края горелки от оптической оги, расхода раствора. [c.233]

Числовым критерием, позволяющим объективно судить о возможности обнаружения искомого элемента в пробе, служит понятие предел обнаружения . Следует подчеркнуть некоторую условность, неизбежно связанную с его применением. Нетрудно видеть, что при анализе проб, в которых содержание искомого элемента близко к пределу обнаружения, возможны ощибки даже качественного характера, т. е., например, можно не обнаружить элемент в пробе, в которой он имеется, или же, наоборот, зафиксировать его в пробе, в ко горой его нет (см. рис. 4.1, Лг). Собственно говоря, речь идет лишь о вероятности ошибки того или иного рода. В аналитической химии градиционно принято считать пределом обнаружения такую концентрацию элемента, при которой его присутствие в пробе будет обнарул<ено с доверительной вероятностью 0,95. Это содержание (при условии нормального распределения погрешностей) численно равно удвоенной величине стандартного отклонения 2 о (измеренному для концентрации, близкой к пределу обнаружения). Таким образом, в рассматриваемой ситуации в среднем лишь в 5 случаях из 100 произойдет ошибка качественного характера. Воспроизводимость определений при концентрациях, близких к пределу обнаружения, будет невелика. Так, например, относительное стандартное отклонение при содержании, равном 2so, будет равно Sr = So/2so = = 0,50. Поэтому в случаях, когда требуется большая надежность, часто принимают за предел обнаружения содержание, численно равное 3so, что соответствует доверительной вероятности 0,997 и величине Sr, равной 0,33. [c.156]

Критерии для отнесения опухолей к чувствительным или резистентным основаны на корреляциях между результатами in vitro и клиническими ответами, использующими предварительный набор данных. В лаборатории, использующей определенный метод оценки чувствительностн опухолей, можно получить свой лабораторный набор предварительных данных, позволяющих выявить межлабораторные вариации. Ответ на химиотерапию больных с опухолями промежуточной чувствительности может зависеть от различных прогностических факторов, не связанных непосредственно с чувствительностью опухоли, например степени тяжести заболевания к началу химиотерапии, стадии опухолевого процесса, гистологии опухоли, времени удвоения опухолевых клеток, наличия предшествующей химиотерапии и ее эффективности. Попытки расположить больных в соответствии с этими параметрами могут помочь в получении более достоверной информации при анализе результатов in vitro. Количественная оценка ответа опухоли также может иметь большое значение. Следует подчеркнуть, что обнаружение [c.296]