Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Исследование поведения стеклянного электрода

    Такое поведение стеклянных электродов можно объяснить на основе представлений об ионообменной природе взаимодействия электродных стекол с растворами. Первые предположения об обмене ионов между стеклом и раствором были высказаны Горовицем и Шиллером [2, 3]. Сходные представления легли в основу вывода уравнения для потенциала стеклянного электрода Дола [4], которое обсуждается в монографии (стр. 280). Ионообменная теория получила термодинамическое обоснование в работе Б. П. Никольского [5]. В дальнейшем она была развита как в исследованиях Б. П. Никольского с сотрудниками, так и в трудах других исследователей. [c.303]


    При экспериментальном исследовании поведения стеклянного электрода в кислой области было установлено, что угловой коэффициент прямой после [c.433]

    Работа состоит в исследовании поведения стеклянного электро-да для которого кривая Е — pH идет по типу 2 (см. рис. IX 32) в растворах M I переменной концентрации, т. е. в установлении ТОГО, насколько строго выполняется для данного электрода предполагаемая М+-функция. Кроме того, необходимо изучить специфичность электрода к М+-,иону в присутствии другого ( постороннего ) катиона. Это делается путем исследования поведения стеклянного электрода в смешанных растворах. [c.581]

    Стеклянный электрод не имеет недостатков водородного, хингидронного и сурьмяного электродов. Он может работать в присутствии поверхностно-активных веществ, окислителей и восстановителей, растворенных газов, сероводорода и т- д. Недавно были произведены подробные исследования поведения стеклянного электрода при наличии сильной радиации и в присутствии радиоактивных веществ. Оказалось, что даже при содержании в растворе радиоактивных веществ с активностью 100 кюри на литр или при облучении стеклянного электрода мощностью в 300 тыс. рентгенов в час стеклянный электрод не дает больших ошибок. Исследования показали, что гамма-, бета- и альфа- излучения не изменяют потенциал стеклянного электрода. Таким образом, во всех радиохимических процессах pH можно измерять и регулировать с помощью стеклянного электрода. [c.825]

    При экспериментальном исследовании поведения стеклянного электрода в кислой области было установлено, что угловой коэффициент прямой после перегиба имеет обычное абсолютное значение 0,058 в на единицу pH. Возникло предположение, что, подобно тому как потенциал электрода после перегиба в щелочной области опреде ляется активностью катионов, потенциал кислой ветви определяется активностью анионов. Это предположение подтверждается линейной зависимостью потенциала электрода в кислой области от логарифма средней активности ионов кислоты Og o p) как для серной, так и для соляной кислот (рис. 122). [c.514]

    Исследование поведения стеклянного электрода [c.20]

    Исследование поведения стеклянного электрода при изменении pH и вычисление константы обмена ионов в стекле [c.33]

    Обычно анионы больше и сложнее по строению чем щелочные и щелочноземельные катионы, и поэтому им труднее проникать в сетку стекла. Кроме того, отталкивание ионов кислорода, окружающих свободные промежутки, делает проникновение анионов в решетку статистически невероятным. Эти заключения в достаточной степени подтверждаются экспериментальными наблюдениями. Долгое время предполагалось, что отрицательно заряженные ионы не оказывают влияния на поведение стеклянных электродов в щелочных растворах. Это предположение Подтвердилось тщательным исследованием Дола, Робертса и Холли, которые изучали ошибки стеклянного электрода в присутствии ионов хлора, фтора, а также борат-иона и гидроксила [20] Было установлено, что очень [c.263]


    Из изложенного выше вытекала необходимость более строгого экспериментального исследования металлических электродных функций стекол и изучения поведения стеклянных электродов в переходной области от водородной функции к металлической с целью количественной проверки ионообменной теории. [c.321]

    Такое термодинамически строгое доказательство наличия натриевой функции стеклянных электродов было проведено М. М. Шульцем в кандидатской диссертации, защищенной в 1951 г., и опубликованной в 1953 г. [II]. Было проведено непосредственное экспериментальное сравнение поведения стеклянных электродов с водородным и амальгамным натриевым электродами. Измерения производились в элементах без переноса, в широкой области pH. Исследованию были подвергнуты как рН-метрические стеклянные электроды типа Корнинг 015, так и электроды из стекла типа Иена 59 , а также электроды из стекол с широкой областью перехода водородной функции к натриевой. [c.321]

    Сравнительное изучение электродвижущих свойств и химического поведения стеклянных электродов с помощью радиоактивных индикаторов. I. Исследования в области щелочных ошибок. [c.160]

    Изучению поведения и возможностей применения некоторых стеклянных катион-селективных электродов в неводных растворителях и их смесях с водой посвящен ряд работ [133 — 137] и значительно меньше внимания уделено исследованию поведения этих электродов в апротонных органических растворителях. Между тем растворы солей щелочных металлов в апротонных растворителях представляют особый интерес в связи с их использованием в качестве электролита в источниках тока с высокой энергией. [c.44]

    Со стеклянным электродом, в противоположность водородному, хингидронному и сурьмяному можно проводить измерения pH в присутствии окислителей, восстановителей и каталитических ядов. Можно проводить измерения pH в растворах хромовой, марганцевой, азотной, хлорной, сернистой и др, кислот. Никольский и Евстропьев применяли стеклянный электрод для потенциометрического титрования растворов железных, свинцовых и серебряных солей и показали, что единственным надежным методом измерения pH в присутствии тяжелых металлов является стеклянный электрод. Рабинович и Каргин [5 ] пользовались стеклянным электродом при исследованиях коллоидных растворов сернистого мышьяка и пяти-окиси ванадия. Полученные этими авторами константы диссоциации совпадают со значениями констант, полученными по методу электропроводности. Пчелиным [ ] проведены многочисленные опыты по потенциометрическому титрованию со стеклянным электродом ароматических аминов, фенолов, ами-нофенолов и др., подтвердившие применимость стеклянного электрода для работы в присутствии органических ядов. Стеклянный электрод применим для определения pH в биологических средах, причем достигается точность от 0,01 до 0,03 pH. Источником ошибочных показаний стеклянного электрода является слабая буферность измеряемого раствора. В небуферных растворах потенциал стеклянного электрода медленно устанавливается, плохо воспроизводится и имеет значение выше истинного. Такое поведение стеклянного электрода объясняется растворением поверхностного слоя стекла. В тон- [c.82]

    Проведены многочисленные исследования длн выяснения поведения стеклянного электрода в качестве электрода для измерения pH Между значениями pH от О до 9 стеклянный электрод дает такую же строго теоретическую зависимость, как и водородный электрод, но он даст отклонения в очень КИС.1ЫХ или щелочных средах. Преде.ты точной применимости зависят ит состава стекла. [c.136]

    Многими работами показано, что в растворах, где стеклянные электроды не проявляют себя как водородные электроды, потенциал их может зависеть от концентрации ионов щелочных металлов. Характер этой зависимости в общем согласуется с предположением о появлении у стеклянных электродов при определенных условиях функции металлических электродов. Но это предположение не было проверено достаточно точным и строгим экспериментальным методом. В работах по исследованию натриевой функции стеклянных электродов не было произведено непосредственное сравнение поведения стеклянных и натриевых электродов. Также не сравнивалось поведение в растворах стеклянных и других металлических электродов. В этих работах обычно использовались элементы с диффузионными потенциалами, что помимо неопределенности, вносимой изменением этих потенциалов при переходе от одних растворов к другим, не позволяло производить достаточно строгие расчеты с использованием коэффициентов активности электролитов. В большинстве работ изменения коэффициентов ак тивности и не учитывались. [c.321]

    Наиболее известным стеклянным электродом является электрод для определения pH (рН-метрический). Его поведение может быть описано, несмотря на некоторые неопределенности самого понятия pH, уравнением Нернста в широкой области изменения активности ионов водорода. Обнаружение отклонений от идеальной электродной функции (например, щелочная ошибка — отклонения при высоких значениях pH) послужило толчком к поискам стеклянных электродов, обратимых к другим ионам. Обзор теоретических и экспериментальных исследований в этой области можно найти в ряде прекрасных статей [1—6] и монографий [7—10]. В этой главе рассмотрены лишь работы, появившиеся в последние годы, что согласуется с изложением материала в других главах, а также с объемом книги. [c.267]


    При исследовании коэффициентов активности хлористого натрия в смешанных растворах с другими электролитами следует учесть, что наличие в растворе посторонних ионов может вызвать у стеклянных электродов отклонения от натриевой функции. Наиболее сильно сказывается на поведении электродов наличие больших концентраций ионов водорода в растворе. Чтобы сохранилась натриевая функция, концентрация ионов натрия должна быть больше концентрации ионов водорода, минимум в 10 раз. Ионы калия и ионы аммония начинают вызывать отклонения от натриевой функции, если их концентрация в растворе становится примерно в 2—3 раза больще концентрации ионов натрия. В значительно меньшей степени сказывается на поведении натриевых стеклянных электродов наличие в растворе ионов щелочноземельных металлов. Концентрация этих ионов должна быть больше концентрации [c.44]

    Кислотно-основные реакции, протекающие в среде оксида дейтерия, имеют общие закономерности с указанными реакциями в водных системах, поэтому они включены в этот раздел, рассматривающий кислотно-основное равновесие в воде, хотя с точки зрения химического поведения их следовало бы рассматривать в разделе, посвященном неводным растворителям. При некоторых исследованиях, например, при изучении изотопного эффекта дейтерия, требуется измерять pD как показатель кислотности растворов в тяжелой воде. Стеклянные злектроды реагируют на изменение концентрации иона дейтерия в соответствии с законом Нернста [47, 48], поэтому обычное сочетание стеклянных и каломельных электродов может послужить основой эмпирического определения [49] величины pD [c.65]

    Н. А. Измайлов, М. А. БельговаиТ. Ф. Францевич-Заблудогская провели исследование поведения стеклянных электродов в этаноло-водных растворах, в 90%-ном метиловом спирте и в ацетоно-водных смесях в средней области pH. Эти исследования показали, что, вопреки утверждению Дола, потенциал стеклянного электрода в названных средах воспроизводим, устанавливается весьма быстро и поддается измерению с такой же легкостью, как и в водных растворах. [c.432]

    Стеклянный электрод широко использывался при титровании в ряде основных растворите дей—в аммиаке, в этаноламине, гидразине, пиридине, в смесях спиртов с бензолом, в смесях диоксана с водой, даже с очень большим содержанием диоксана. Мы применили стеклянный электрод в спиртах, кетонах и в их смесях с водой, с бензолом, в уксусной и муравьиной кислотах. Стеклянный электрод применим для оценки кислотности смазочных масел и ряда других нефтепродуктов. Но в большинстве этих работ стеклянный электрод использывался в основном для индикации точки эквивалентности, без предварительного выяснения границ его применения и его ошибок в неводных средах. Систематическое исследование поведения стеклянных электродов в неводных средах в нашей лаборатории ведется с 1937 года. [c.847]

    Измайлов И. А. и Францевич-Заблудов-ская Т. Ф. Поведение стеклянного электрода в неводных средах [Сообщ.]. 2. Исследование в этаноловых, метаноло-водных и ацетоно-водргых смесях. ЖОХ, 1945, 15, вып. 4—5, с. 283—293. Резюме на англ. яз. Библ. 6 назв. 685 [c.33]

    Схема установки для исследования поведения. чектронообмениых смол при катодной поляризации показана на рис. 1. Ячейка состоит из двух отделений, разделенных стеклянным фильтром. В одно из них помещен вспомогательный платиновый электрод, с помощью которого осуществляется поляризация. Исследуемый электрод находился во втором отделении ячейки и представлял собою листок золотой фольги с [c.49]

    В этих исследованиях применяли буферную систему, включающую пикриновую кислоту и пикрат тетраэтиламмония. Изучение поведения электрода Metrohm 107UX в этом буферном растворе показало, что пикриновая кислота ведет себя в изопропаноле как сильная кислота, поскольку добавление пикрата к кислоте, концентрация которой поддерживалась постоянной, не оказывало влияния на потенциал стеклянного электрода [71 ]. Известно также, что электродный потенциал в слабобуферных системах устанавливается медленнее, чем в растворах с большой буферной емкостью [72]. Следовательно, экспериментальный факт линейной зависимости Ig от Ig ан+ в кислых средах, который обосновывается и теоретически, нуждается в проверке, принимающей во внимание буферную емкость раствора .  [c.294]

    Из рис.1 видно, что влияние температуры на протяженности функций незначительно. Область водородной функции несколько со-крацается, а натриевой расширяется. Натриевая функция проявляется не только в щелочных средах, но и в нейтральных и даже слабокис-льа. средах, следовательно, натриевую функцию стеклянных электродов при температурах выше 100° можно исследовать в нейтральных средах, в частности, в растворах хлористого натрия. Для исследований электродного поведения в pa TBopaxNa l нами применялись элементы с переносш  [c.232]

    В последние годы отмечается значительный интерес к использованию стеклянных электродов в расплавленных солях. Однако рациональное применение их требует изучения ионообменных равновесий на границе стекло-расплавленный электролит и выяснения взаимосвязи между ионообменными процессами и структурой электродного стекла. Однин на важных аспектов изучения электродного поведения стекла является и проблема специфичности основной функции стеклянного электрода в присутствии других ионов металлов, как одно-, так и двухзарядных. В этом плане и развиваются исследования в лаборатории электрохимии стекла ЛГУ. [c.247]

    Если B исследуемых растворах стекло, применяемое для изготовления мембраны, действует как идеальный натриевый электрод, то, очевидно, зависимость э. д. с. элемента (I 1,3) от состава растворов будет также выражаться уравнением (111,2). Однако при исследованиях растворов с применением стеклянных электродов необходимо учесть некоторые особенности их поведения. Отметим, прежде всего, что стеклянный электрод почти всегда обладает асимметрическим лотенциалом, который можно обнаружить, поместив по обе стороны его мембраны одинаклвые по составу растворы. В этом случае, против ожидания, э. д. с. элемента (111,3) имеет отличное от нулевого [c.43]

    В связи с этим в настоящей работе было исследовано анодное поведение кобальта в растворах ацетатов потенциостатическим методом с помощью потенциостата марки ЦЛА-П5611. Опыты проводились в обычной электрохимической ячейке с пористой стеклянной диафрагмой, разделяющей анодное и катодное пространство, в атмосфере гелия Барботаж гелием обеспечивал перемешивание раствора и удаление из раствора кислорода. Исследуемый электрод был изготовлен из кобальта (99,99). Электроды с рабочей поверхностью 0,5—1 см полировались и припаивались к медному токо-подводу. Неработающие поверхности электродов тщательно покрывались перхлорвиниловым лаком и высушивались на воздухе в течение /нескольких часов. Электродом сравнения служил каломельный электрод. Исследования проводились в ацетатных растворах в интервале pH = 2 -ч- 12,7. Ацетатные растворы приготовлялись из ацетата натрия, уксусной кислоты и едкого натра марки ч путем растворения их в дистиллированной воде в такой пропорции, чтобы [СН3СОО" ] = 1 моль л. Измерение pH исследуемых растворов производилось на ламповом рН-метре марки ЛПУ-01. Воздушно-окисленный кобальтовый электрод погружался в исследуемый раствор и в течение некоторого времени выдерживался без тока. Снятие поляризационной кривой начиналось от потенциала, при котором сила тока равнялась нулю. В щелочных растворах кобальтовый электрод перед началом снятия поляризационной кривой катодно активировался в течение 1 ч при потенциале 1,25 в. Потенциал изменялся со скоростью 1 е/ч- [c.28]


Библиография для Исследование поведения стеклянного электрода: [c.33]   
Смотреть страницы где упоминается термин Исследование поведения стеклянного электрода: [c.194]    [c.251]    [c.845]    [c.202]    [c.37]    [c.103]   
Смотреть главы в:

Сборник практических работ по физической химии Вып 1 -> Исследование поведения стеклянного электрода




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Электрод стеклянный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте