Вин-Джонса электростатическая модель

Леннард-Джонс и Попл [85, 86] предложили модель водородной связи молекулы воды с таким расположением зарядов, которое предполагало правильную величину ди-польного момента. Расчет энергии электростатического взаимодействия, проведенный на основе такой модели, дал величину 6 ккал. Это было вполне приемлемое значение для энергии водородной связи, поэтому электростатическая модель была принята и в дальнейшем с успехом использовалась многими исследователями [87—92]. [c.17]

Вин-Джонс впервые показал [19], что такую закономерность можно объяснить, по крайней мере формально, на основе электростатических представлений. Расчет констант равновесия реакции A-t-Boч Ao-f В в рамках электростатической модели (предполагается, что А и Ао имеют положительный заряд ге) для двух сред с диэлектрическими постоянными е и г приводит к следующему выражению [c.75]

Рассмотрим результаты расчета некоторых свойств объемной фазы воды для двух моделей. В модели межмолекулярного потенциала ST2 [340] используются четыре точечных заряда, расположенных в вершинах тетраэдра. Электростатическое взаимодействие плавно выключается при малых расстояниях между молекулами. Короткодействующие силы отталкивания учитываются потенциалом Леннарда — Джонса 6-12 между атомами кислорода. Дипольный момент. молекулы воды равен 2,35 Д, а абсолютный минимум энергии.-димера воды составляет 28,4 кДж/моль при расстоянии 0,285 нм между атомами кислорода. [c.120]

Уместно вспомнить об одном обстоятельстве из истории развития теории химической связи и межмолекулярного взаимодействия. После первых расчетов энергии связи в молекулах с разными атомами (металл — металлоид) стало ясно, что эта величина мало чувствительна к принятой модели. Расчеты гетерополярных молекул с учетом или без учета поляризации, по модели твердых шаров или по любой модели, учитывающей отталкивание, почти всегда приводили к близким к эксперименту значениям энергии связи. Попытки вычислить энергию, например, водородной связи, основанные на разных моделях как электростатических, так и ковалентных, почти всегда давали вполне удовлетворительный результат. То же относится и к расчетам теплот адсорбции. Правильный порядок величины обеспечивается тем, что из эксперимента берутся две или три константы, а правильный характер всей потенциальной кривой постулирован заранее. Сама по себе полуэмпирическая потенциальная кривая, будь то кривая Леннард-Джонса или кривая, в которой коэффициент при берется по Лондону или каким-либо иным теоретическим способом, ничего не может сказать о природе сил адсорбции, так же как и кривая Морзе для двухатомной молекулы ничего не говорит о природе связи атомов в ней. [c.83]

Были проведены расчеты на ЭВМ агрегата из 216 молекул воды, взаимодействие между которыми описывается потенциалом Леннар-да-Джонса и зависящим от ориентации молекул потенциалом электростатического взаимодействия. Последний рассчитывали как потенциал двух зарядов по 0,19 е и двух зарядов по - 0,19 в каждой из молекул воды, расположенных в вершинах тетраэдра. Полученный результат указывает на беспорядочное распределение напряженных водородных связей, дающих в совокупности структуру, не совпадающую ни с какой-либо реальной кристаллической структурой, ни с моделью смеси кристаллической и мономерной воды. Анализ этой необычной модели с большим числом различных Н-связей приводит к выводу о существовании ненапряженных пентагонов и гексагонов, а также не-ожиданно/большого содержания полигональных структур более высокого порядка (7 - 12 ребер и более) [684а]. Аналогия с полиэдрическими структурами указывает на связь структуры воды с полуклатрат-ными гидратами (разд. З.Б), [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология