Кривые Морзе

Кривые Морзе, см. стр. 219. — Прим. перев. [c.231]

Предполагается, что колебательная энергия при соединении двух радикалов изменяется по кривой, аналогичной кривой Морзе. [c.217]

Оценка по кривой Морзе дает 23 ккал/моль для этой энергии. Триплетный димер находится в траке-конфигурации, так как в этой конфигурации взаимодействие электронов с одинаково ориентированными спинами оказывается наименьшим. Таким образом, синглетный димер этилена энергетически устойчивее триплетного димера. Обратное соотношение получается для виниловых мономеров, в которых заместитель находится в сопряжении с двойной связью (стирол, бутадиен). Более высокая энергетическая устойчивость тринлетных димеров этих молекул объясняется большой величиной энергии резонанса молекул с сопряженными связями в триплетном состоянии [136]. [c.57]

Кривая потенциальной энергии для двухатомной молекулы может быть передана с достаточной точностью кривой Морзе [c.477]

На основании значений шо, х и Го для молекулы СО [М.] построить кривую Морзе Ur = f r). Нанести уровни потенциальной энергии колебания на нулевом, первом, втором, третьем, четвертом и сороковом уровнях. Определить графически амплитуды колебаний на этих уровнях. [c.28]

Эта работа является продолжением работы 8 и производится совершенно аналогично работе 9. 1. Определить волновые числа линий в спектре излучения СМ, которые соответствуют переходам 1 —О, 2—], О—О и 1—1. 2. Рассчитать частоту колебания и коэффициент ангармоничности молекулы СМ, находящейся в электронно-возбужденном состоянии. 3. Рассчитать энергию химической связи в молекуле СМ, находящейся в электронно-возбужденном состоянии. 4. На основании полученных данных со, и х для нормального и для электронно-возбужденного состояния вычертить кривые Морзе, используя уравнение (I, 30). Для этого рассчитать величины минимального и максимального межатомного расстояния в СМ при колебании для энергетических уровней с и - = О, 5, 10 и 15 для нормального и для электронно-возбужденного состояния . [c.69]

Для молекулы 1№Н на основании значений Гв=0,7413-10"1 м, (йе = 3817,1-10 м 1 и = 94,96-10 м определите энергию колебательного движения на нулевом, пятом, десятом, двадцатом и максимальном колебательных квантовых уровнях. Вычислите г—г, по уравнению (У.4) и постройте кривую Морзе. [c.39]

При определенном возбуждении молекула переходит на уровень С2, ЧТО можно интерпретировать как колебания с минимальным /га и максимальным кЬ расстояниями между ядрами. В целом вся кривая потенциальной энергии, характеризующая различные колебательные состояния о, двухатомной молекулы, относится к одному из электронных состояний (положим, к основному е). В этом случае первому возбужденному электронному состоянию е будет соответствовать другая, более высоко лежащая кривая Морзе (рис. 7.5). [c.161]

Снять спектры излучения радикала СМ и железа (см. с. 76). Определить волновые числа линий в пектре излучения СМ, которые соответствуют переходам 1—>-0, 2—>-1, О—>-() и 1 1 колебательную постоянную и ангармоничность для радикала, находящегося в электронно-возбужденном состоянии энергию химической связи в радикале в электронно-возбужденном состоянии. На основании полученных данных 78 вычертить кривую потенциальной энергии как функцию межъядерного расстояния (кривую Морзе). Для этого рассчитать минимальное и максимальное межъядерные расстояния в радикале СМ для энергетических уровней при у = 0, 5, 10 и 15 для нормального и электронно-возбужденного состояний. [c.79]

Рис, 4,5. Кривые Морзе, показывающие ионизационные переходы мо- [c.89]

Значения постоянных п а ь кривой Морзе можно определить из опытных значений о) и однако, величины [c.365]

Уместно вспомнить об одном обстоятельстве из истории развития теории химической связи и межмолекулярного взаимодействия. После первых расчетов энергии связи в молекулах с разными атомами (металл — металлоид) стало ясно, что эта величина мало чувствительна к принятой модели. Расчеты гетерополярных молекул с учетом или без учета поляризации, по модели твердых шаров или по любой модели, учитывающей отталкивание, почти всегда приводили к близким к эксперименту значениям энергии связи. Попытки вычислить энергию, например, водородной связи, основанные на разных моделях как электростатических, так и ковалентных, почти всегда давали вполне удовлетворительный результат. То же относится и к расчетам теплот адсорбции. Правильный порядок величины обеспечивается тем, что из эксперимента берутся две или три константы, а правильный характер всей потенциальной кривой постулирован заранее. Сама по себе полуэмпирическая потенциальная кривая, будь то кривая Леннард-Джонса или кривая, в которой коэффициент при берется по Лондону или каким-либо иным теоретическим способом, ничего не может сказать о природе сил адсорбции, так же как и кривая Морзе для двухатомной молекулы ничего не говорит о природе связи атомов в ней. [c.83]

При Приложении внешней силы к цепи (см. рис. 2.2) потенциальная кривая Морзе (кривая 1) переходит в кривую с максимумом (кривая 2). При этом квазиупругая сила взаимодействия между атомами также проходит через максимум, соответствующий точке перегиба на кривой 2. [c.30]

Здесь Qж А й соответствующими индексами представляют собой кулонов-ские и обменные энергии электронов. Эти величины находятся из кривой Морзе для связи С — С — обменная энергия 2/з-электронов атомов [c.187]

Энергия системы, соответствующая кривой Ь, равна сумме энергий связей С — С для межатомных расстояний и Эти энергии находятся из кривых Морзе для связи С—С. [c.189]

Обилие параметров, входящих в этот потенциал, вызывает чувство неудовлетворенности неудачным представляется и поведение этой функции при увеличении R, а именно при R- oo и- -—2 ккал]моль. В связи с этим Липкинд и соавторы [56] предложили использовать в качестве потенциала водородной связи известную кривую Морзе [c.108]

ЛОМ ионизации. Строго говоря, речь идет о первом потенциале ионизации, который соответствует первому адиабатическому ионизационному переходу электрона в молекуле. На рис. 5.14 показаны кривые Морзе для простой двухатомной молекулы М. Если не рассматривать состояния при высоких температурах, то можно считать, что для большинства молекул преимущественно заселено нулевое колебательное состояние (v = 0). Здесь мы будем рассматривать только это колебательное состояние моле- [c.202]

Рис 4 6 Энергетическая кривая Морзе дпя двуха томной молекулы [c.169]

Энергия, необходимая для растяжения связи С—Вг длины г (с использованием кривой Морзе, константы которой были получены из спектроскопических данных). [c.437]

В этом случае потенциальная энергия изменяется по кривой, аналогичной кривой Морзе для притяжения между частицами (линия ей на рис. 159). В точке й между К- и А образуется новая связь С — С. Точка пересечения кривых отталкивания (аЬ) и притяжения ей) соответствует переходному состоянию реакции присоединения. (Истинное переходное состояние расположено несколько ниже точки пересечения, поскольку оно дополнительно стабилизовано резонансным взаимодействием между двумя состояниями.) Расстояния г, отложенные по оси абсцисс (т. е. расстояние К — А), соответствуют координате реакции, а полная кривая от начального состояния до конечного состояния й, проходящая через точку переходного состояния, описывает путь реакции. Вели-чина акт [c.325]

Для молекулы №Н на основании значений Гд = 0,7413х X 10" м, 01в = 3817,1 10 м" и 01вХв = 94,96 10 м" определите эпергир колебательного движения на нулевом, пятом, десятом, двадцатом и максимальном колебательных квантовых уровнях. Вычислите г — Ге но уравнению (У.4) и постройте кривую Морзе. [c.42]

Для молекулы WH на основании значений /- =0,7413- 10 i м, Ше = 3817,1 -10 м-1 и (ugXg = 94,96-10 m 1 определите энергию колебательного движения на нулевом, пятом, десятом, двадцатом и максимальном колебательных квантовых уровнях. Вычислите г — по уравнению (V.4) и постройте кривую Морзе. [c.39]

Представим теперь, что в ходе реакции (18.1) радикал К приближается к поляризованной по Уэйланду молекуле М. В этом случае один из я-электронов молекулы локализуется на атоме углерода и не взаимодействует с оставшимися л-электронами. Потенциальная кривая, соответствующая притяжению радикала К к поляризованной таким образом молекуле М, как и в случае реакции рекомбинации атомов или радикалов, изображается в виде кривой, аналогичной кривой Морзе (рис. 19.1, кривая 2). [c.170]

Ход изменения потенциальной энергии, наблюдаемый при адсорбции атомов водорода на поверхности металла, можно изобразить схематически одной кривой, показанной на рис. 8. Имеющиеся в настоящее время сведения о силах, обусловливающих образование ковалентной связи, которые были изложены в разделе V, 86, недостаточны для того, чтобы провести расчет этой кривой. Если известна теплота адсорбции и даны некоторые другие величины, то кривая может быть построена в виде так называемой кривой Морзе [55]. Расчет теплоты адсорбции может быть проведен полуэмпирическим путем, предложенным Элеем [56], который для вычисления энергии ковалентной связи между атомами А и В использует уравнение Паулинга [57] [c.52]

Гармонический осциллятор служит удобной моделью для описания поведения молекул, находящихся только на нижних колебательных уровнях в состояниях с более высокой энергией наблюдаются существенные отклонения от модели. На ннжних энергетических уровнях изменение расстояния между центрами атомов в ходе колебаний составляет 10%, с повышением же энергии это расстояние увеличивается и движение становится ангармоническим. Энергетические состояния молекул часто изображают в виде кривых Морза, представляющих собой зависимость энергии от расстояния между ядрами (рис. 13-2). Когда это расстояние становится слишком малым, энергия резко возрастает. По мере растяжения связи наступает момент, когда дальнейшее небольшое увеличение энергии приводит к разрыву связи и к распаду двухатомной молекулы на атомы (или более сложной молекулы на фрагменты). Колебательные энергетические уровни изображают в виде горизонтальных линий, проведенных на соответствующих высотах на [c.9]

Построить кривую Морзе для молекулы Hs, выражая энергию в ккал/моль. Основная частота равна 4395,2 см , равновесное межъядерное расстояние — 0,7416Х Х10" см и энергия диссоциации — 4,476 эВ. [c.489]

Помимо изменения электронной структуры в основном состоянии и дипольного момента в процессе электронного перехода обсуждалась и третья возможная причина возникновения сольватохромного эффекта [84]. Если под влиянием взаимодействия с растворителем потенциальные кривые (кривые Морзе) основного и возбужденного состояний мерополиметинового соединения сближаются, то в соответствии с принципом Франка — Кондона должна изменяться относительная интенсивность вибронных (электронно-колебательных) переходов, а еле- [c.426]

Помимо того, что эти предположения не поддаются прямой проверке [например, уравнения (1) и (2)], не очень надежно и предположение о постоянстве длины связи А — Н. Эксперимент показывает, что для полной длины Н-связи, равной 2,5 А, связь О — Н имеет длину 1,07 А (см. рис. 77). Так как уравнение (2) чрезвычайно чувствительно к изменению г (А — Н), это увеличивает вклад ковалентной структуры до 22%, что в два раза превышает значение, полученное Коулсоном и Даниельсоном. Полученная таким образом величина находится в прекрасном соответствии со второй оценкой Коу леона и Даниельсона, основанной на кривой Морзе. По-видимому, основной вывод этой работы должен заключаться не в том, что Н-связь носит преимущественно ионный характер, а скорее в том, что вклад ковалентности для коротких Н-связей весьма важен (см. примечания к [1488]). Конечно, ненадежность предположений делает ненадежными и все выводы. [c.202]

Примерно такие же результаты дает испо.тьзование данных по УФ-спектрам для ряда ароматических углеводородов, на основании которых параметру Рп (1.4 А) приписывают обычно значение—2,3 эВ [135]. Экстраполяция по отношению интегралов перекрывания дает в этом случае значение р (1.54 А) = —1,8 эВ, в то время как экстраполяция по кривой Морзе приводит к сходной величине р, (1,54А) = -1.4 эВ. [c.107]

Экстраполяция по кривой. Морзе, исходя пз значения )3 для нолиенов [c.107]

Такой график, иногда называемый графиком Леннард-Джонса, напоминает кривую Морзе [21], применяющуюся для выраншния электронной энергии молекулы. При расстояниях г, не слишком отличаювдихся от равновесного расстояния Го, эта кривая имеет вид параболы и выражается следующим уравнением [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология