Хемосорбция кривые Леннард Джонса

После достаточно подробного знакомства с трудностями, встречающимися при вычислении теплот адсорбции, вернемся к первоначальной задаче описания хемосорбции с помощью кривых Леннард-Джонса, имея при этом в виду, что если теплоты адсорбции известны, то всегда можно оценить форму этих кривых, и что такая оценка может быть осуществлена со значительной точностью, если имеется некоторая дополнительная информация. [c.30]

Рис. 4. Кривые Леннард-Джонса для системы, Рис. 5, Изобара адсорбции, характеризующейся двумя различными типами а — схематическое изображение изо-центров диссоциативной хемосорбции. бары адсорбции, ожидаемой в том слу-

К катализу. Несмотря на возможность построения вполне приемлемых диаграмм Леннард-Джонса, вычисление энергии или теплоты адсорбции занимает важное место в оценке и предсказании типа связи, имеющей место при хемосорбции какого-либо конкретного соединения. Поэтому, прежде чем продолжить рассмотрение основного вопроса о построении кривых потенциальной энергии, следует кр атко остановиться на современном положении в области теоретического вычисления теплот адсорбции. В следующем разделе большее внимание будет уделено хемосорбции на металлах, поскольку количество теоретических работ, посвященных хемосорбции на других адсорбентах, чрезвычайно ограничено. [c.27]

Кла-ссическое объя онени е причин проявления энергетического активационного барьера при диссоциации в процессе хемосорбции принадлежит Леннарду-Джонсу [23]. На рис. ХУ-6 приведена энергетическая диаграмма, характеризующая изменение энергии системы молекула адсорбата — поверхность в ходе адсорбции. Кривая М+Х , описывает изменение потенциальной энергии при приближении молекулы Хг к поверхности. На этой кривой имеется -поло гий минимум, соответствующий энергии физической адсорбции и расположенный на [c.515]

Следует отметить, что уравнение (17) можно истолковать как описывающее медленную реакцию, энергия активации которой увеличивается по мере ее протекания. В модели хемосорбции, предложенной Леннард-Джонсом [1], это увеличение энергии активации связывается с почти универсальным уменьшением теплоты хемосорбции при больших степенях заполнения поверхности. Это показано на графике (рис. 50), построенном по данным Цвитеринга и др. [1201. Нижняя кривая потенциальной энергии для хемосорбции атомов (или достаточно активированных молекул) соответствует хемосорбции прн малых заполнениях с теплотой адсорбции и энергией активации ь верхняя кривая 2 соответствует хемосорбции при больших степенях заполнения с меньшим значением 2 теплоты адсорбции, и это явно может привести к большей энергии активации [c.230]

Поскольку хемосорбция азота иа железе и хемосорбция водорода на серебре и золоте — процессы, требующие активации, кривые Леннард-Джонса в этих случаях также должны быть построены таким образом, чтобы расстояние от точки пересечения кривых X до уровня нулевой энергии было равно соответствующей энергии активации адсорбции. На тщательно очищенных поверхностях хемосорбция газов при температурах жидкого воздуха (вблизи —193°) может происходить с чрезвычайно высокой скоростью (часто даже не поддающейся измерению). Это показывает, что в данном случае процесс протекает без активации. Трепнел [35] приводит обширный [c.31]

Общая теория катализа Леннарда-Джонса [19] легко объясняет снижение энергии активации процесса хемосорбции в результате я-комплексной адсорбции. Кривая I на рис. 1 соответствует ван-дерваальсову взаимодействию молекулы с поверхностью катализатора. Если с поверхностью может образовываться химическая связь, то появляется кривая 2. Тогда пересечение кривых I и 2 соответствует энергии активации ( 2) реакции. Пересечение кривых 4 и 2 дает энергию активации гомогенной реакции, л-Комплексной адсорбции отвечает кривая 3. Поскольку л-комплексная [c.104]

Из приведенных результатов ясно, что обычное изображение активационных барьеров, как образованных пересечением кривых потенциальной энергии для начальных и конечных состояний системы, явлж тся существенно дезориентирующим. Для процессов обсуждаемого типа оно, очевидно, полностью лишено содержания, так как коэффициент переноса не имеет никакого отношения к наклонам кривых начального и конечного состояний разряжающейся частицы. В действительности для электростатически связанных комплексов ионов с водой оказывается, что члены в энергии, отвечающие внутренней гидратпой оболочке, дают лишь исчезающе малый вклад в энергию активации процесса перехода электрона, а главный член обусловлен взаимодействием меняющегося заряда иопа с создаваемым им полем ненасыщенного диэлектрика. При таком подходе мы но существу рассматриваем электронную плотность, связанную с ядром иопа, как реакционный параметр. Неучет изменения этого параметра при изображении путей активации, отвечающих обмену электронов, приводит к ошибкам такого же рода, как указанная Ф. Ф. Волькенштейном ошибка в случае применения диаграммы Леннард-Джонса для процессов молекулярной хемосорбции, а именно — рисуемый активационный барьер является, строго говоря, обманом зрения, так как энергетический профиль содерншт два различных предельных значения непрерывно изменяющегося параметра. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология