Вода, содержание в подвижной фазе

В адсорбционной хроматографии особое значение имеет тщательная осушка растворителей, так как даже небольшое изменение содержания воды в подвижной фазе может заметно изменить /с и степень разделения компонентов. [c.132]

Содержание воды в подвижной фазе. Этот параметр также является исключительно важным вследствие сильного влияния на удерживание и разделение. Рекомендуемое содержание воды в подвижной фазе (80—90)-10 % [222]. При более высоком содержании воды разделение не происходит. В то же время небольшие коли- [c.165]

Элюирование со слоя с обращенной фазой обеспечивается медленнее, чем со слоя без привитой фазы. Скорость перемещения фронта растворителя резко снижается при увеличении содержания воды в подвижной фазе, что объясняется соответствующим увеличением угла смачивания. Когда этот угол достигает 90<>. растворитель (хотя еще смачивает сорбент) теряет способность подниматься по слою. [c.64]

Применимость слоев с обращенной фазой в тонкослойной хроматографии ограничена из-за затруднений, связанных с плохой смачиваемостью слоя подвижной фазой. Переход к разделениям под давлением расширяет возможности работы с такими фазами. Удается повысить содержание воды в подвижной фазе и сократить продолжительность элюирования. [c.272]

Особое внимание в литературе обращается на проблему стандартизации влажности силикагеля. Безоговорочное мнение % о том, что при работе с силикагелем необходимо очень тща-/ тельно контролировать влажность растворителей, кочует по страницам учебников по жидкостной хроматографии. Между тем по этому поводу следует сделать весьма значимое уточнение, а именно влажность растворителей и силикагеля существенна только тогда, когда подвижная фаза содержит малое количество (например, менее 11%) полярного растворителя. Пользуясь моделью поверхности, предложенной Скоттом и Кучерой, можно утверждать, что все проблемы в отношении влажности исключаются, если содержание воды в подвижной фазе достаточно для образования стабильной адсорбированной фазы, состоящей из двух-трех слоев молекул. [c.130]

Снайдер и др. [37] продемонстрировали совместное влияние температуры и состава бинарной подвижной фазы на удерживание и селективность. С увеличением температуры удерживание предсказуемо уменьшается, но селективность при этом меняется незначительно. Поскольку обычно имеется лишь небольшой интервал, в пределах которого удерживание всех компонентов данного образца не слишком сильное и не слишком слабое, для повышения селективности нельзя применить резкое изменение температуры. Однако уменьшение удерживания, обусловленное повышением температуры, молено компенсировать увеличением содержания воды в подвижной фазе. Для водно-метанольных смесей это, по-видимому, приводит к увеличению селективности, поскольку кривые зависимости 1п/г от ф расходятся по мере приближения к значению ф = 0 (см. рис. 3.14). Следовательно, можно сделать вывод, что при одновременном увеличении температуры и содержания воды в подвижной фазе селективность обычно возрастает, в то время как удерживание остается постоянным. [c.88]

Как следует из рис. 3.18, небольшие добавки сильных растворителей (так называемых модуляторов) приводят к радикальному изменению величины е°. Это особенно характерно для самого полярного из всех растворителей — воды. Поэтому содержание воды в подвижной фазе и степень покрытия водой неподвижной фазы являются очень важными параметрами в ЖТХ. Помимо значительного уменьшения времени удерживания, следствием добавления воды к подвижной фазе может быть также улучшение формы пика. В результате этого может воз- [c.102]

Природа адсорбента и условия, в которых он находится, имеют критическое значение при получении требуемой селективности и эффективности в твердо-жидкостной хроматографии. При использовании в качестве адсорбентов неорганических окислов, таких, как окись кремния и окись алюминия, для достижения требуемой эффективности и воспроизводимости в процессе анализа необходим строгий контроль содержания воды в адсорбенте. Воду следует добавлять в колонку для улучшения эффективности ее или для достижения приемлемой производительности колонки. Обычно оптимальным считается количество воды, достаточное для покрытия 50. .. 100% поверхности адсорбента мономолекулярным слоем. Часто разделительные свойства колонки поддерживают неизменными за счет контролирования содержания воды в растворителе, применяемом в качестве подвижной фазы. Так, было обнаружено, что разделение определенной смеси можно осуществить при использовании в качестве подвижной фазы хлороформа, насыщенного 60% воды. Такую подвижную фазу получали смешиванием 60 ч. насыщенного водой хлороформа с 40 ч. абсолютно сухого хлороформа. [c.77]

На рис. 2 приведена зависимость относительного содержания подвижной фазы воды от 1/Т для различных образцов. Первые точки в области низких температур соответствуют уверенной регистрации узкого компонента спектра. Как видно из рис. 2, существование границы раздела лед—пар или лед—твердое тело приводит к появлению устойчивых зародышей жидкой фазы при температурах ниже 273 К. Температура появления этих зародышей зависит от энергии взаимодействия молекул зоды с поверхностью твердого тела. На границе раздела лед—пар или [c.90]

Рис. 3. Температурная зависимость удельной поверхностной проводимости Пд (1, 2) И удельной объемной проводимости (5) (по данным работы [8 ]) для воды, адсорбированной на кварце, а также содержания подвижной фазы Йу для воды, адсорбированной на аэросиле (4).

Пасты транспортируют в сушилку в таре (бочки) или по трубопроводу в виде суспензии. Из бункера паста выгружается с но-мош,ью поворотной течки 3 (см, рис. 178) в бочки 4 или в аппарат 5 для приготовления суспензии, представляющий собой стальной котел, футерованный диабазовой плиткой и снабженный мешалкой. В котел в случае необходимости добавляют воду в таком количестве, чтобы содержание твердой фазы в суспензии не превышало 55—60%. После тщательного размешивания и подогрева суспензия приобретает подвижность, что позволяет выдавливать ее по трубопроводу в монтежю—питатели сушилок. [c.309]

Появление в растворе анизометричных коллоидных частиц, существование которых впервые предположил Мак-Бен, экспериментально фиксируется рядом методов оптическими, рентгенографическими, реологическими. Так, например, при течении растворов ПАВ, содержащих мицеллы Мак-Бена, наблюдаются отклонения от уравнения Ньютона (см. гл. XI). Структура ленточных и пластинчатых мицелл, образованных параллельно упакованными молекулами ПАВ, идентична бимолекулярному слою. Поверхностные свойства анизометричных (и особенно ленточных) мицелл оказываются неодинаковыми на различных участках на плоских участках, где плотность полярных групп выше, чем на концевых, углеводородное ядро в большей степени экранировано от контакта с водной фазой, тогда как концевые участки проявляют меньшую гидрофильность, чем плоские. При дальнейшем увеличении общего содержания ПАВ в системе (или, что то же, уменьшении содержания воды) уменьшается подвижность мицелл и происходит их сцепление, в первую очередь, концевыми участками 3. Н. Маркиной и сотр. показано, что при этом образуется объемная сетка — коагуляционная структура (гель), с характерными для таких структур механическими свойствами пластичностью, прочностью, тиксотропией (см. гл. XI). [c.230]

На рис 5-10 приведена схема типичной системы ВЭЖХ-МС с движущейся лентой, выпускаемой фирмой р1п1 ап [19] Элюат, выходящий из хроматографической колонки, непрерывно наносится на движущуюся полиимидную ленту (фирмы Кар ) шириной 3 мм После испарения растворителя лента протягивается через вакуумношютные сальники с постоянной скоростью (2 - 3 см/с) в ионизационную камеру, где исследуемые компоненты пробы, оставшиеся на ленте, быстро испаряются под воздействием электрического нагревателя Остатки анализируемых веществ удаляются с ленты при помощи второго нагревателя Ионизация анализируемых веществ осуществляется как методом электронного удара, так и химически Однако в некоторых случаях возникают серьезные трудности вследствие термического разложения термолабильных веществ на ленте еще в процессе удаления растворителя Емкость ленты по отношению к растворителю изменяется в зависимости от природы последнего При больших объемных скоростях иногда удается добиться хороших результатов, прибегая к делению потока Прн увеличении содержания воды в подвижной фазе емкость ленты уменьшается н может достигать всего 0,05 мл/мин В таких случаях более эффективно нанесение пробы на ленту в виде аэрозоля [20] [c.133]

Вторая и более серьезная проблема — это сложность поверхности отклика. Простые поверхности с одним ш ироким оптимумом, как на рис. 5.7, встречаются не слишком часто, да и не относятся к числу желательных при оптимизации хроматографической селективности (см. разд. 5.1). В более общем случае, когда глобальный оптимум является самым высоким в серии локальных оптимумов, результат симплекс-оптимизации вполне может оказаться одним из локальных оптимумов. В то же время можно предположить, что шансы найти глобальный оптимум наиболее велики на достаточно простой поверхности отклика, где этот оптимум доминирует. Применение симплекс-метода для оптимизации разделения простых образцов, содержащих небольшое число компонентов, обусловлено именно тем, что этот метод наиболее полезен при исследовании простых поверхностей отклика. При этом включение неселективных параметров, таких, как скорость потока [8] или содержание воды в подвижной фазе (в ОФЖХ) (рис. 5.8), делает поверхность отклика более приемлемой для оптимизации по симплекс-методу. [c.232]

После нанесения пробы хроматограмму вкладывают в хроматографическую камеру и начинают элюирование. При этом необходимо знать, какое количество вещества неподвижной фазы содержится в подвижной фазе, которая используется для элюирования. Гидрофильные элюенты, чаще всего на основе бутанола, или даже однофазные элюенты (например, смесь изопропиловый спирт — вода) содержат такое количество воды, что в ходе элюирования бумага может впитать из них необходимую воду и набухнуть. В этом случае хроматографирование можно начинать немедленно и получить в результате пятна также правильной круглой формы это обстоятельство доказывает, что разделение происходит по принципу распределительной хроматографии. Однако, если содержание воды в подвижной фазе невелико, ниже примерно 10% (а это имеет место при использовании таких систем, как бутилацетат — вода, бензол — пропионовая кислота — вода, тетрахлорметан — уксусная кислота — вода, системы Буша и др.), необходимо до начала элюирования ввести в бумагу требуемое количество полярной неподвижной фазы. С этой целью бумагу выдерживают над водой в камере с влажной атмосферой (приведение в равновесие), обрабатывают ее водяным паром, опрыскивают мелкодисперсным аэрозолем, содержащим вещества неподвижной фазы, или пропитывают влажным эфиром по методу Буша и Кроушоу [19]. [c.89]

Рис. 2. Зависимость содержания подвижной фазы воды от обратной температуры для дисперсий фторопласта (1), аэросила 2), Ка-моптмориллонита (3), Са-каолинита (4), раствора белка (5), дисперсного льда (б) и образцов с адсорбированной водой на аэросиле (7) и Са-каолините 8).

Весьма важен последний пункт о том, что состав системы должен быть постоянным и воспроизводимым. Необходимо учитывать измеиение содержания воды в подвижной фазе с изменением температуры. Нопиже-пие температуры способствует отслаиванию части воды в лодочке и может вызвать таким образом нарушение процесса хрол1атографировапия. В системах, содержащих спирты и сильные органические кислоты, возможна зтерификация, а в системах, содержащих сложные эфиры и сильные кислоты, — омыление. Поскольку, одпако, наиболее часто применяют именно эти системы, стараются использовать их лишь в течение определенного промежутка времени, лучше всего в течение 2 —14 дней с момента их приготовления. Сильно склонны к изменениям системы растворителей с низкими температурами кипения, как, например, эфир и т. п. Эти системы стараются не применять, так как они дают плохо воспроизводимые результаты. Если, однако, необходимо нрил1епить именно такую систему, то камеру основательно насыщают растворителем и по возможности проводят разделепие при низких температурах (в холодильном шкафу). [c.121]

При использовании органического растворителя, содержащего воду и минеральную кислоту, на хроматограмме появляются два фронта растворителя. Поверхность бумаги между линией старта и первым фронтом называют влажной , поскольку бумага содержит здесь растворитель с водой и кислотой (как результат адсорбции воды носителем из подвижной фазы). Поверхность между обоими фрсштамп в таком случае наз1,1-вают сухой , так как в этом месте бумага содержит сухой органический растворитель. Относительное расстояние обоих фронтов зависит как от содержания воды, так и от содержания минеральной кислоты. Увеличение содержанхм кислоты приводит к сближению обоих фронтов, т. е. Я) для первого фронта растет. В случае использования растворителей, смешивающихся с водой (наиример, ацетон), сближение обоих фронтов происходит в результате увеличения как содержания минеральной кислоты, так и содержания воды. На относительное расстояние обоих фронтов, 1 роме содержания кислоты и воды в подвижной фазе, оказывает также нлияние и атмосфера камеры. [c.687]

В распределительной хроматографии неорганических ионов в качестве твердых носителей для полярных обычно водных неподвижных фаз пригодны следующие материалы оксид алюминия, силикагель, силанизован-ный силикагель, целлюлоза и полиамиды. Во многих случаях при разделении указанным методом отчетливо наблюдается влияние адсорбции. В таких случаях установить характер разделения, т. е. решить, с каким типом хроматографии — адсорбционной или распределительной — мы имеехм дело, можно лишь исходя из содержания воды в подвижной фазе. [c.21]

В работах [204,205 авторы использовали флуоресцентный зонд (пирен) для исследования полярности и динамических свойств привитых слоев некоторых коммерческих гидрофобных адсорбентов. В спектре флуоресценции пирена имеется пять основных колебательных полос, обозначаемых цифрами от I до V соответственно. Соотношение интенсивностей этих полос может служить критерием для оценки полярности окружения молекул пирена. Так, для раствора пирена в гексане соотношение интенсивностей П1/1 равно 1,63, а для раствора в воде 0,51 [204 . У алкилкремнеземов Лихросорб КР-2 и КР-18, диспергированных в воде, полярность окружения адсорбированного пирена соответствует полярности октанола 1. При увеличении содержания метанола в водной фазе полярность окружения уменьшается, что авторы связывают с проникновением молекул метанола в привитый слой и блокированием остаточных силанольных групп. В водно-ацетонитрильных смесях при малом содержании ацетонитрила (< 14%) полярность поверхности уменьшается, однако при содержании ацетонитрила 14-28 % полярность поверхности вновь возрастает, что объясняют насыщением привитого слоя молекулами ацетонитрила. Авторы [205] проводили аналогичные исследования с применением специальной кюветы, позволяющей моделировать условия жидкостной хроматографии. Изучали два коммерческих С18-адсорбента — мономерный и полимерный. Исследования показали, что полярность поверхности (точнее, полярность окружения адсорбированного пирена) уменьшается с ростом содержания воды в подвижной фазе для смесей ацетонитрил-вода, метанол - вода и тетрагидрофуран - вода. Поведение мономерного и полимерного привитых слоев было в целом аналогично. По мнению авторов [205], полученные результаты свидетельствуют о проникновении молекул пробы (пирена) в гидрофобный привитый слой в условиях обращенно-фазовой жидкостной хроматографии. В своей следующей работе [206[ авторы исследовали поведение в системе пирен-привитый слой С18 — растворитель в широкой области состава растворителя метанол-вода. Было показано, что при уменьшении содержания воды в растворителе от 90 до 20 % полярность окружения адсорбированного пирена проходит через минимум, соответствующий 50 %-му содержанию воды. По мнению [206[, при содержании воды более 50% привитый слой схлопывается , занимая меньший объем. При этом происходит выталкивание адсорбированных молекул пробы в водный раствор. Кроме того, полярность поверхности может увеличиваться за счет взаимодействия воды с остаточными силанольными группами. При дальнейшем снижении содержания воды от 50 до 20% происходит рост полярности привитого слоя, аналогичный описанному в более ранних работах [204,205[. [c.214]

В ион-парном разделении на обращенной фазе сила растворителя меняется за счет изменения полярности подвижной фазы. Увеличивая в смесях воды с метанолом или ацетонитри-лом содержание воды, мы увеличиваем силу растворителя и снижаем значение к для образца. В ион-парной хроматографии в качестве подвижных фаз применяют бутанол, пентанол, метиленхлорид и гексан. При этом более полярные растворители являются более сильными и дают самые низкие значения к". Сила растворителя в ион-парной хроматографии зависит от его способности стабилизировать или растворять ионы и ионные пары, в отличие от фактора полярности растворителя Р, связанного с его способностью растворять полярные неионные вещества. Сила растворителя в ион-парной хроматографии зависит от параметра Р и от его диэлектрической проницаемости е. Показателем относительной силы растворителя служит функция Р +0,25 е (табл. 3.7). [c.78]

Само по себе некоторое увеличение содержания твердой фазы не представляло бы особого интереса, если бы при этом не удавалось значительно меньшими добавками возвраш ать растворам их подвижность. Это показано на рис. 38, где по оси абсцисс даны значения глиноемкости, а на оси ординат — добавок жидкости, необходимых для возвращения заданной вязкости растворам, загустевшим от введения 1% глины сверх того количества, которое допускает их глпно-емкость. Для разжижения раствора из низкоколлоидальной глины с глиноемкостью 40% необходимо 1,5% воды, а для раствора из высокосортного бентонита с глиноемкостью всего 5% необходимо [c.234]

ИРИ) в 1987 г. [14.3-7]. ИРИ-интерфейс (рис. 14.3-8) объединяет электрорас-пылепие и пневматическое распыление (поэтому часто называется электрораспылением при высокой скорости потока с дополнительным пневматическим распылением). В первых приборах с ионным распылением скорость потока могла быть увеличена лишь до 50 мкл/мин. Дополнительные усовершенствования, например использование потока осушающего газа сделало возможным введение потоков до 2 мл/мип. ИРИ-интерфейс может работать с подвижными фазами при высоком содержании воды, а также с системами градиентного элюирования. [c.628]

Подвижные фазы. Хроматографические разделения с использованием ионообменников чаще всего проводят в водных растворах, так как вода обладает прекрасными растворяющими и ионизирующшш свойствами. Под действием воды молекулы пробы мгновенно диссоцшфуют на ионы, ионо-генные группы ионообменников гидратируются и также переходят в полностью или частично диссоциированную форму. Эго обеспечивает быстрый обмен противоионов. На элюирующую силу подвижной фазы основное влияние оказывают pH, ионная сипа, природа буферного раствора, содержание органического растворителя или поверхностно-активного вещества (ион-парная хромато1рафия). [c.317]

Большинство сорбатов, исследуемых на силикагеле, представляют собой вещества значительной полярности. Для пх хроматографирования, а иногда даже просто для растворения необходимы элюенты, содержащие заметные количества полярных растворителей. Такие элюенты всегда содержат также и воду в количествах, вполне достаточных для формирования устойчивых адсорбированных слоев, полного насыщения поверхности. В работе [393] исследовано влияние воды, растворенной в подвижных фазах — хлороформе и щхдорэтане, на удерживание ацетофенона, диметилфталата, диэтилфталата. При содержании воды около 600 частей на 1 млн достигается почти полное насыщение сорбента, и при дальнейшем увеличении концентрации воды удерживание больше почти не меняется. [c.130]

Рис. 6.11. Лиофильный П-дезоксипростагландин ia. а — хроматограмма. Колонка 4,6X150 мм, сорбент — Зорбакс ODS. Подвижная фаза — ацетонитрил—вода—о-фосфорная кислота (50 49,8 0,2). Детектор — УФ-снектро-фотометр, Я=210 нм б — равновесное содержание 8,12-чис-изомера в лекарственной форме в зависимости от pH среды.

С, , на который предварительно были нанесены Ы-алкил-и-оксипролины С-1, С]о и С1 ) подвижной фазой служил раствор ацетата меди(П) (0,1 мМ) в смеси метанол/вода (15/85 по объему). Все добавки удерживались на сорбенте [g благодаря сильным гидрофобным взаимодействиям и не вымывались из колонки. Таким образом, в данном случае, если содержание воды в элюенте было достаточно высоким, хиральные добавки в подвижной фазе могли отсутствовать. Предполагаемая структура образующегося при этом гетеролигандного комплекса показана на рис. 7.17. [c.158]

НО более высокие значения а. Однако на колонке с силикагелевой матрицей к и а значительно возрастают с увеличением полярности (содержания воды) подвижной фазы. Колонки с сорбентом на основе силикагеля имеют явно большую эффективность для неудерживаемо-го соединения (1,3,5-три-т/ е/и-бутилбензола) высота, эквивалентная теоретической тарелке, Н, составляет около 50 мкм [5]. С другой стороны, их емкость меньше, чем у колонок с МТАЦ. [c.230]

Данные, приведенные на рис. 129, 130, также иллюстрируют влияние влажности в ТСХ. Такие явления наблюдаются в ТСХ не часто, но тем не менее представляют определенный интерес. Впервые такое явление было описано Принцлером и Таухманном [43]. При Использовании в сэндвич-камере многокомпонентных смесей растворителей различной элюирующей способности образуется несколько фронтов, например, фронты а, Р и у (полизональная ТСХ, [12]). В некоторых случаях на взаимное расположение этих фронтов может влиять активность слоя. Например, при использовании растворителя бензол/метанол (90 10) образуется фронт Р, выше которого подвижная фаза состоит из бензола, а ниже - из смеси бензола и метанола. По мере увеличения содержания влаги в слое фронт р отступает. Это вызвано тем, что по мере разбавления водой уменьшается [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология