Поверхностно-активные вещества и электроды второго рода

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

Волны многих соединений часто искажаются так называемыми полярографическими максимумами тока. Согласно современным представлениям увеличение силы тока выше его нормального предельного значения вызвано перемешиванием раствора у поверхности электрода при возникновении тангенциальных движений поверхности ртутной капли. Причиной этого явления может быть неравномерная поляризация поверхности капли (максимумы первого рода) или слишком высокая скорость вытекания ртути из капилляра (максимумы второго рода). Возникновение максимумов первого и второго рода можно предотвратить, добавляя к исследуемому раствору небольшие количества (несколько сотых процента) поверхностно-активных веществ, таких как желатин, агар или столярный клей. Адсорбируясь на поверхности электрода, такие вещества препятствуют возникновению тангенциальных движений поверхности капли, следовательно, и максимумов. Для полз чения хорошо выраженных волн большинства соединений добавки указанных поверхностно-активных веществ, как правило, необходимы. [c.21]

Эти тангенциальные движения поверхности ртутной капли усиливают перемешивание электролита, что сопровождается ускорением поступления к электроду веществ, участвующих в электрохимической реакции, и повышением плотности тока. На полярограммах образуются максимумы, причем в первом случае (рис. 151, кривая 2) они имеют форму пика (максимум первого рода) и появляются на фоне слабоконцентрированных электролитов, а во втором (рис. 151, кривая 3)—более сглаженную форму (максимумы второго рода) и возникают в концентрированных растворах при работе с быстрокапающими капиллярами. Максимумы на полярограммах затрудняют их расшифровку и проведение анализа. Для подавления маскимумов в состав раствора вводят добавки поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути (желатин, агар-агар и др.). [c.363]

С другой стороны, уменьшение полярографического максимума поверхностно-активными веществами может быть использовано, как показала Т. А. Крюкова [90], для их количественного определения. Так как более чувствительным к малым количествам поверхностно-активных веществ оказался максимум второго рода, возникающий вследствие вытекания ртути из капилляра, то он и используется в адсорбционном полярографическом анализе. Этим методом можно определять такие вещества, которые либо не восстанавливаются на ртутном электроде, либо восстанавливаются с трудом данные вещества могут быть определены при значительно более низких концентрациях, чем обычным полярографическим методом (в концентрации от 10" до 10 М л). В настоящее время адсорбционный полярографический метод разработан для определения н.октилового спирта, нитрозодиметиланилина, р-на-фтола и других соединений. 1Иожно также определять общее количество поверхностно-активных веществ в пластмассах, смазочных маслах, конденсатах и других веществах. [c.384]

Максимум второго рода имеет еще одно преимущество. В случае надобности можно сделать скорость движения поверхности ртути малой и тем самым электрод очень чувствительным к поверхностно-активному веществу. Наоборот, в тех случаях, когда концентрация поверхностноактивного вещества велика, можно огрубить метод и проводить определение поверхностно-активного вещества, не прибегая к разбавлению раствора чистой водой. Это можно осуществить, только увеличивая скорость тангенциальных движений путем увеличения скорости вытекания ртути из капилляра или же применяя вращающийся капельный ртутный электрод Стрикса и Кольтгофа (см. гл. 1П, стр. 139), в котором скорость тангенциальных движений поверхности может быть увеличена енл,е за счет вращения самого электрода. [c.575]