Торможение электрохимических реакций

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

Положительные значения Р соответствуют торможению электрохимической реакции, отрицательные — ее ускорению. [c.285]

Так как величина (Рь) пропорциональна величина (р ) пропорциональна времени I, а функция Н (Р , Р) пропорциональна току а, то рис. 143 отражает зависимость мгновенного тока от времени при торможении электрохимической реакции. [c.285]

Увеличение концентрации поверхностноактивного вещества А при торможении электрохимической реакции < о е) ведет к тому, что ток, на который влияет адсорбция, будет отличаться от тока в отсутствие поверхностноактивного вещества уже при меньших значениях I (рис. 144). Из этого рисунка можно видеть, как сильно зависит величина тока от концентрации поверхностноактивного вещества. При увеличении концентрации вещества А в 4 раза среднее значение тока уменьшается приблизительно в 50 раз. [c.285]

Если сравнивать между собой отдельные растворители при постоянном процентном содержании в них воды (около 50%), то в случае первичных спиртов с увеличением длины их цепи наблюдается увеличение сдвига 1/3 необратимых волн деполяризаторов к отрицательным потенциалам, что, по всей вероятности, связано с усилением торможения электрохимической реакции. Было также отмечено, что константа скорости электрохимической реакции, измеряемая при постоянном потенциале, экспоненциально уменьшается с возрастанием концентрации этанола. [c.439]

Электрохимическая поляризация. Рассмотрим сначала процесс, единственной лимитирующей стадией которого является электрохимическая реакция на электроде. Такие процессы называются необратимыми, и в этом случае говорят об электрохимической поляризации. Причиной торможения электрохимической реакции является достаточно высокая энергия активации процесса переноса электрона. Последняя зависит от потенциала электрода. Константы скорости процессов разряда (й/) и ионизации (кь) в рассматриваемом случае будут достаточно лалы, а стадии доставки и отвода реагирующих веществ протекают без заметного торможения. [c.15]

На основании электрокапиллярных кривых ртути в растворах камфоры Стромбергом и сотр. была определена зависимость величины адсорбции от концентрации камфоры и потенциала электрода. Эти данные позволили учесть изменение влияния пленки поверхностно-активного вещества на электродный процесс при изменении потенциала, а также объяснить, почему торможение электрохимической реакции начинает постепенно уменьшаться еще до наступления потенциалов десорбции. На последнее явление указал М. А. Лошкарев [395] еще в 1950 г. [c.86]

При переходе от щелочных к кислым растворам скорость разложения пероксида водорода по сопряженному электрохимиче-слому механизму уменьшается вследствие роста перенапряжения анодных и катодных реакций пероксида водорода (см., например, рис. 59). Скорость химического разложения снижается в меньшей степени. Введение в раствор ионов хлора приводит в основном к торможению электрохимических реакций пероксида водорода, а катионы Ва + в щелочной среде не влияют на скорость процесса [164]. Увеличение удельной поверхности углеродного материала приводит к возрастанию скорости каталитического распада, а его окисление (400° С в атмосфере кислорода) — к снижению как электрохимической, так и химической составляющей [164]. Активность углеродных материалов в отношении реакции разложения пероксида водорода растет (при равной удельной поверхности) в ряду графит С сажа < активированный уголь. В этом же ряду увеличивается доля аморфного, неароматического углерода и, следовательно, число краевых атомов разорванных боковых цепочек и углеродных ароматических слоев, которые могут определять электрокаталитическую активность [80, 156, 164]. [c.145]

Таким образом для смазочных материалов главной является вторая, поляризационная составляющая защитного действия и связанное с этим торможение электрохимических реакций коррозионного процесса. Тем не менее роль изоляционного слоя [c.79]

Как видно, здесь реализуется принципиально новый путь создания ингибиторов, основанный не на традиционном принципе торможения электрохимических реакций, а на принципе увеличения эффективности катодного процесса, приводящий к смещению потенциала к значениям, яри которых становится возможным формирование пассивируют,его слоя. [c.42]

Причиной торможения электрохимической реакции является достаточно высокая энергия активации перехода электрона. Энергии активации катодного и анодного процессов зависят от потенциала электрода, точнее от разности потенциалов, возникающей в плотной части двойного электрического слоя > [c.13]

Работы Н. А. Изгарышева побудили многих исследователей обратиться к изучению роли реакций дегидратации при электродных процессах. Весьма плодотворным оказалось также применение понятий химической кинетики к анализу природы электрохимических реакций. Таким образом, возникло представление о чисто кинетической природе явлений торможения электрохимических реакций. [c.296]

На примере торможения электрохимических реакций в системе хинон — гидрохинон при добавлении солей брома нами было показано [4], что скорость реакций снижается линейно с логарифмом объемной концентрации добавки [c.45]

Торможение электрохимических реакций при адсорбции на электроде посторонних поверхностно-активных веществ и продуктов реакции [c.35]

Из приведенных результатов по электровосстановлению хромовой кислоты видно, что в начальный момент электролиза разница в скоростях электрохимических реакций для растворов с добавкой и без добавки серной кислоты не так велика, но она резко увеличивается в процессе электролиза. Это указывает на резкое торможение электрохимической реакции продуктами электролиза, особенно в случае наличия в растворе серной кислоты,— на образование на поверхности катода пленки, которая разрушается в отсутствие тока, так как после выключения тока и повторного включения на кривых I — t вновь появляется резкий пик тока. [c.35]

Торможение электрохимических реакций [c.53]

Процессы торможения электрохимических реакций подробно рассмотрены в Дополнениях), и там же приведена соответствуюп ая литература (см. стр. 640). [c.55]

Применение торможения электрохимической реакции для раздельного определения веществ, восстанавливающихся при одинаковом потенциале [c.102]

Торможение электрохимической реакции поверхностно-активными веществами может быть использовано для раздельного определения веществ, потенциалы восстановления которых близки и волны которых сливаются, образуя одну суммарную волну. Раздельное определение их требует иногда довольно длительных дополнительных операций. [c.102]

Полярографические исследования в настоящее время столь широко применяются в областях физической химии, посвященных кинетике электрохимических и химических процессов, действию ингибиторов, адсорбции, электрокристаллизации, строению химических соединений и т. д., что для рассмотрения этих вопросов понадобились бы специальные книги можно указать на книгу Делахея , в которой рассмотрены, например, кинетические токи и т. п. Нам придется ограничиться лишь очень кратким перечислением отдельных работ. Некоторые из затрагиваемых здесь вопросов (электровосстановление анионов, торможение электрохимических реакций, физико-химическая гидродинамика и т. п.) рассмотрены в Дополнениях . [c.110]

Сколько-нибудь систематического исследования действия двух и более поверхностно-активных веществ на торможение тангенциальных движений и на торможение электрохимической реакции, насколько нам известно, пока не проводилось. Опыты по применению смеси веществ встречаются довольно часто, ио нз них нельзя сделать обобщающих выводов. [c.649]

Адсорбционное торможение электрохимических реакций изучено М. А. Лошкаревым и рядом других исследователей. На рис. 61 приведены полученные им иолярограммы разряда иояов ряда металлов из расгаоров [c.103]

Наконец, для раздельного определения веществ, восстанавливающихся при одинаковом потенциале, можно также использовать эффект торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. Этот прием пригоден особенно в тех случаях, когда одно вещество является катионом, а другое анионом. За счет действия поверхностно-активной добавки, находящейся в анионной, катионной или молекулярной форме, можно одну из реакций полностью затормозить. В этом случае остается лишь одна волна для компонента, не реагирующего на присутствие поверхностно-активных веществ. Т. А. Крюкова [1, с. 102] приводит пример полярографической кривой восстановления ионов S208 и Н 2+ в присутствии я-октилового спирта, полностью подавляющего восстановление и не [c.75]

Торможение электродных процессов при адсорбции продуктов -электрохимических реакций встречается значительно чаще. Так, при полярографировании системы урапил [с ураном (VI)] — куп-ферон в результате электродной реакции образуется нерастворимый комплекс ypana(IV) с купфероном, который затрудняет протекание электродного процесса [444]. Добавление в раствор этилового спирта, растворяющего этот комплекс, снимает торможение электрохимической реакции. Образование сильно адсорбирующегося на капельном электроде наркотина при восстановлении его N-окиси вызывает появление минимума на волне [372]. ]У1и-нимум расположен в области потенциалов вблизи электрокапиллярного нуля (от —0,42 до —1,02 в при концентрации N-окиси наркотина 1 мМ). При повышении концентрации N-окиси область потенциалов, соответствующая снижению тока, расширяется и само снижение тока (минимум) становится более глубоким [372]. [c.96]

При восстановлении на ртутном капельном электроде и-фор-милбензойной кислоты (терефтальальдегидной кислоты) на полярограммах при pH 4,5 наблюдается адсорбционная предволна [460], которая, судя по всему, имеет характер предволны Брдички. На полярограммах Брейера пик этой предволны в сильнокислых растворах сильно занижен вследствие торможения электрохимической реакции адсорбированным деполяризатором. При увеличении pH раствора вследствие перехода части недиссоции-рованной кислоты в анионную форму = 4,47), которая [c.100]

Эффект торможения электрохимической реакции при адсорбции продуктов рассмотрел недавно Т. Биглер [461]. [c.100]

Как уже указывалось, некоторые металлы (5п, РЬ, 2п, Ag) из растворов простых солей осаждаются в виде губчатых, дендритообразных, игольчатых кристаллов, которые слабо связаны между собой и с основой. Компактные доброкачественные покрытия из этих электролитов получаются только в присутствии поверхностно-активных веществ, а также коллоидных электролитов, повышающих катодную поляризацию при выделении металлов. Эти вещества, адсорбируясь на катоде, могут частично или полностью блокировать его поверхность, обусловливая тем самым торможение электрохимической реакции. [c.120]

Торможение электрохимической реакции адсорбированным реагирующим веществом впервые было обнаружено и объяснено Фрумкиным, Джапаридзе и Тедорадзе [31] для реакций на ртутном электроде. Различные возможные причины эффекта больших заполнений подробно рассмотрены в работе Тедорадзе и Эршле-ра [32]. [c.219]

Непосредственное добавление димера 4 к раствору ртутного соединения 5 в ДМФ на фоне (G2H6)4N 104 не вызывает торможения электрохимической реакции восстанов-лепия ртутного соединения на полярограмме имеются две волны, высота которых пропорциональна 1Сонцентрации ртутного соединения 5 и димера 4. [c.66]

Таким образом, для смазочных материалов главной является вторая, поляризационная составляющая защитного действия и связанное с ней торможение электрохимических реакций коррозионного процесса. Тем не менее роль изоляционного слоя нельзя недооценивать, так как именно эта шуба — наружный слой смазоч- [c.202]

Опыты по действию двух поверхностно-активных веществ на торможение электрохимической реакции были проделаны Л. С. Загайновой и А. Г. Стромбергом кадмиевом амальгамном электроде. Кадмий дает обратимую анодно-катодчую волну в раство-])ах, свободных от поверхностно-активных веществ. В присутствии насыщенного раствора камфары катодная волна кадмия сильно сдвигается в сторону отрицательных потенциалов, а анодная—в сторону более положительных, так что разница анодного и катодного потенциалов полуволны становится равной 0,865 в. При добавлении к этому )аствору, насыщенному камфарой, 0,001, 0,005, 0,01 и 0,1% желатина разница потенциалов анодной и катодной волн уменьшается, причем сдвигается главным образом катодная волна в сторону положительных потенциалов. Интересно отметить, что по электро-капиллярным измерениям при добавлении к насыщенному раствору камфары еще и желатина происходит дальнейшее понижение поверхностного натяжения. Из этого следует, что адсорбция увеличивается. Измерений тангенциальных движений поверхности, по которым можно было бы одновременно судить об адсорбции и торможении реакции, указанными выше авторами, к сожалению, не проводилось отмечен лишь тот факт, что добавка желатина к раствору камфары сделала реакцию более обратимой. М. А. Лошкаревым с сотрудниками наблюдался обратный эффект увеличение эффекта торможения реакции при добавлении желатина к другим поверхностно-активным веществам. [c.651]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология