Страдынь

Влияние различных заместителей на смещение потенциала полуволны количественно может быть оценено с помощью уравнений Гаммета — Тафта эти эффекты наиболее подробно рассмотрены в работах Зумана, Страдыня и др. (см. [3, 17] и др.). В ряде работ этих авторов была показана возможность применения линейной зависимости между 1/2 и константами заместителей Ох для интерпретации полярографических данных 1/2 = —рох, по аналогии с уравнением, которое было предложено Гамметом для зависимости разности энергий замещенного и стандартного соединений от константы заместителя. Положительное значение величины р указывает на нуклеофильный характер потенциалопределяющей стадии процесса электрохимического восстановления. [c.39]

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

Ответственный редактор д-р хим. наук Я. П. Страдынь [c.4]

В качестве примера можно указать на неоднократно наблюдавшееся Я. П. Страдынем, С. А. Гиллером и Ю. К. Юрьевым [683, 684] несовпадение значения А у,/ДрН с величиной наклона ло- [c.182]

Всем этим вызвана необходимость в некоторых комментариях. В Советском Союзе исследования по истории химии получили широкое развитие. Труды Г. В. Быкова, В. И. Кузнецова, П. М. Лукьянова, С. А. Погодина, Ю. И. Соловьева, Я. П. Страдыня, Д. Н. Трифонова, Н. А. Фигуровского и других ученых известны далеко за пределами нашей страны. Кроме того, несколько лет назад издательство Мир подготовило два издания Истории химии М. Джуа в переводе Г. В. Быкова, под редакцией и с комментариями С. А. Погодина 16]. Это образцовое издание как с точки зрения перевода, так и редактирования и комментирования. [c.6]

А. Дмитриев. Указ. соч., стр., 5 Я- П. Страдынь в.сб. Из истории техники Латв. ССР" вып. 4. Рига, 1962, стр. 109, а про карбонаты в целом, напр., С. П. Лан го в ой. Технология жиров, ч. I (литогр.). М., 1911, стр. 39. Некоторые авторы, напротив, говорят об омылении жира под действием золы или соды (Е. О. Lippmann. Entstehung и. Ausarbeitung [c.34]

Об ассортименте мыл, вырабатывавшихся в XVII в. в Латвии (Курляндии), кратко сообщил Я. П. Страдынь . Мелкие мыловарни выпускали, главным образом, жидкое калийное мыло, что напоминает нам о немецком мыле в бочках. Жидкое (мазеобразное) мыло применялось при стирке белья. Для нужд, в основном, двора герцога Якова готовилось белое ядровое мыло. Является ли этот термин точным переводом или же применен Я. П. Страдынем по аналогии, нам не ясно. [c.89]

Я. П. Страдынь. Хим. промыслы в системе Курземской (Курляндской) мануфактуры XVII в.— Из истории техники Латвийской ССР , сб. IV. Рига, 1962, стр. 109. [c.91]

Следует также иметь в виду, что в большинстве случаев шроцессы с участием продуктов переноса электрона протекают на поверхности электрода или вблизи нее, т. е. там, где проявляются многие факторы, связанные с адсорбцией молекул, (Строением двойного электрического слоя, наличием электриче- ского поля высокой напряженности и т. д. Эти факторы влияют на реакционную способность как исходных молекул, так и частиц, образующихся в результате электрохимического процесса,. а также на свойства молекул растворителя например, константа диссоциации молекул воды, адсорбированных на поверхности электрода, возрастает в зависимости от условий на шесть и более порядков. Я. П. Страдынь и В. П. Кадыш [21] показали, что образующиеся в процессе восстановления 2-фенилиндандио-яа-1,3 енолят-анионы превращаются за счет перераспределения электронной плотности под влиянием электрического поля в гкето-форму индандпена, которая и участвует в собственно электрохимической стадии. [c.32]

Как показано в ряде работ Я. П. Страдыня, С. Г. Майрановского, С. И. Жданова, Ю. П. Китаева, Ю. М. Каргина, Л. Г. Феоктистова, П. Зумана, И. Тируфле и других авторов, а также в некоторых наших работах, полярографический метод с успехом может применяться и для исследования строения и реакционной способности органических соединений. Возможность использования полярографии в этом направлении легко представить, рассмотрев непосредственно процесс взаимодействия молекул восстанавливающихся веществ с капающим электродом. [c.33]

К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

Уравнения линейной зависимости свободных энергий и потенциалов окисления, определенных при анодной вольтамперометрии, детально описаны Страдынем и Гасановым [27] на примере различных ароматических соединений (фенолов, иминов, шиффовых оснований, азотсодержащих гетероциклов, серосодержащих соединений, металлоценов) параметры уравнений для многочисленных представителей указанных групп веществ (114 реакционных серий) сведены в таблицы. Для многих из рассмотренных реакционных серий веществ авторам удалось по полярографическим данным оценить вклад эффекта прямого полярного сопряжения в суммарный эффект заместителей. При этом было обнаружено, что вклад резонансных эффектов будет различным в зависимости от типа серии веществ и от условий среды. Детальный анализ полученных в этой работе результатов показал, что применение уравнений линейной связанности (ЛСЭ) в анодной вольтамперометрии позволяет количественно охарактеризовать реакционную способность органических молекул в электрохимических реакциях, что имеет определенное значение, в первую очередь, для предсказания условий проведения [c.41]

Пеовер [37] на примере около тридцати орто- и пара-заме-щенных хинонов также показал, что значения Ец2 хорошо коррелируют с энергиями низших вакантных орбиталей, рассчитанными методом МО. Интересна в этом плане работа Страдыня с сотр. [38], в которой сравниваются полярографические потенциалы полуволн и энергии низшей вакантной орбитали в ряду енолят-анионов дикарбонильных соединений, рассчитанной методом МО ЛКАО в приближении Хюккеля. При этом была получена корреляция, близкая к линейной. Однако авторы замечают, что сопоставление полярографических данных с результатами квантовохимических вычислений дает удовлетворительные результаты при рассмотрении систем с различным сопряжением в молекуле, но с одинаковыми полярографически активными функциональными группами. Если системы содержат разнородные полярографически активные группы, механизм восстановления которых различен, сопоставление не дает удовлетворительных результатов. [c.51]

С. Г. Майрановского, В. Г. Майрановского, С. И. Жданова, Л. Г. Феоктистова, И. Тируфле, П. Зумана и многих других исследователей в настоящее время достаточно хорошо известны основные закономерности, связывающие строение органических соединений с их полярографическим поведением. В частности, П. Зуманом на примере более 1500 соединений была показана применимость уравнений Гаммета — Тафта для количественного описания связи между потенциалами полуволн и о-константами различных заместителей. На большом числе различных классов органических соединений это уравнение проверено в работах Я. П. Страдыня, Ю. М. Каргина и др. [c.58]

Фенолы определяют окислением на платиновом или графитовом электродах [183], либо путем предварительного нитрования их с последующим полярографическим определением в виде нитрофенола, либо другими косвенными методами. Значительные работы по вольтамперометрии и непосредственному анализу этим методом фенолов были выполнены Водзинским,. Страдынем и Гасановым и др. [3, с. 152—156 19, с. 147]. Галлай с сотр. [184] в обзоре по применению анодной вольтамперометрии для количественного определения органических соединений главное внимание уделили также вольтамперометрии фенола и его различных производных. В качестве электродов для электроокисления фенолов в литературе рекомендуются в основном углеродные материалы (графит, стекло-графит и др.), однако в ряде случаев используется и платиновый электрод. [c.132]

Весьма обстоятельное исследование полярографического поведения малеиновой и фумаровой кислот провели Страдынь, Терауд и Шиманская [79, с. 193]. Они показали пути подбора наиболее рациональных условий аналитического определения указанных кислот. [c.138]

Я. П. Страдынь нашел, что тем же закономерностям подчиняются волны восстановления на полярограммах фурфурола в кислых буферных растворах [578, 724], а Т. И. Ивчер [725] показала, что волна восстановления циклогексен-2-она-1 в кислой среде точно описывается уравнением (133), а изменение ее Еу,— выражением (135). При восстановлении Туяплицина — производного трополона, исследованного Р. Брдичкой [726],— имеет место предшествующая протонизация молекулы [726], причем, [c.207]

Я. П. Страдынь, Г. О. Рейхманис и Р. А. Гавар [858] наблюдали уменьшение скорости протонизации при введении в раствор этилового спирта в случае восстановления 2-нитрофурана и его производных в нейтральных растворах. По мере увеличения концентрации спирта в растворе четырехэлектронная волна восстановления уменьшается до одноэлектронной (восстановление до анион-радикалов), причем при более отрицательных потенциалах возникает и растет новая волна, соответствующая восстановлению непротонированных анион-радикалов 2-нитрофурана [858]. Подобных примеров можно привести очень много (см. [843, 851, 854, 674, 859-861]). [c.255]

Я. П. Страдынь. Доклад на XIV совещании ЦИТЦЕ. Москва- [c.280]

Химики (1984) -- [ c.0 ]

История химии (1975) -- [ c.82 , c.225 , c.310 , c.409 ]

Очерк общей истории химии (1979) -- [ c.70 , c.72 ]

История химии (1966) -- [ c.83 , c.225 , c.390 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.155 ]

Литература по периодическому закону Д.И.Менделеева Часть 2 (1975) -- [ c.0 ]

Выдающиеся химики мира Биографический справочник (1991) -- [ c.0 ]

Выдающиеся химики мира (1991) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология