Электрод активность

Электроды. Активные вещества. Активные массы [c.41]

При постоянном давлении водорода потенциал водородного электрода — функция только активности ионов водорода, т. е. функция pH раствора. При = 1 моль/л, / н, ==1атм потенциал водородного электрода равен нулю. Поэтому в паре с любым другим электродом он образует. элемент, ЭДС которого равна потенциалу этого электрода. При этом знак потенциала электрода совпадает со знаком заряда этого электрода. Например, если соединить с таким нормальным водородным электродом цинковый электрод, активность ионов цинка в котором 1 моль/л, то получим гальванический элемент с ЭДС = 0,763 В, причем цинковый электрод отрицательный — , а водородный положительный Н- (электроны движутся от цинкового электрода к водородному). Таким образом, водородный электрод может служить электродом сравне- [c.301]

Среди этнх методов различают прямую П. и потенциометрич. титрование. Прямая П. применяется для непосредств. определения а ионов (напр., Ag" в р-ре AgNOj) по значению Е соответствующего индикаторного электрода (напр., серебряного) при этом электродный процесс должен быть обратимым. Исторически первыми методами прямой П. были способы определения водородного показателя pH (см. -рП-Метрия). Появление мембранных ионоселективных электродов привело к возникновению ионометрии (рХ-мет-рии), где рХ = — Ig Дх, активность компонента X электрохим. р-ции. Иногда рН-метрию рассматривают как частный случай ионометрии. Градуировка шкал приборов потенциометров по значениям рХ затруднена из-за отсутствия соответствующих стандартов. Поэтому при использовании ионосейективных электродов активности (концентрации) ионов определяют, как правило, с помощью градуировочного графика или методом добавок. Применение таких электродов в неводных р-рах ограничено из-за неустойчивости их корпуса и мембраны к действию орг. растворителей. [c.82]

Наиболее сложная проблема биоэлектрокатализа — реализация эффективного переноса электронов между активным центром фермента и электродом. Известно несколько путей, позволяющих осуществить эффективное заселение активных центров ферментов электронами (или электронными вакансиями). Первый путь предполагает использование низкомолекулярных диффузионно-подвижных переносчиков электрона (медиаторов), способных акцептировать электроны с электрода и отдавать их активному центру фермента. Этот механизм используется в большом числе ферментативных электродных систем, в частности, в реакциях с участием гидрогеназ — биологических катализаторов активации молекулярного водорода. (В системе гидрогеназа — метилвиологен — угольный электрод удается электрохимически окислять водород без перенапряжения в условиях, близких к равновесным.) Второй путь предполагает непосредственное электрохимическое окисление — восстановление активных центров ферментов, прямой перенос электронов (вакансий) с активного центра фермента на электрод (или обратно). Механизм прямого переноса электронов по пути электрод — активный центр фермента уже реализован в реакции электрохимического восстановления кислорода до воды с участием медьсодержащей оксидазы, в реакции электровосстановления водорода с помощью гидрогеназы. [c.69]

При расчете электродного потенциала окислительно-восстановительного электрода активности иона с более высокой степенью окисления пишут в числителе, а с менее высокой степенью — в знаменателе.) Для водородного электрода, на котором протекает реакция [c.260]

При использовании уравнения (175.14) для расчета потенциалов газовых электродов активность газов (при небольших давлениях) выражается их парциальным давлением. Активность воды, за исключением очень концентрированных растворов, практически не меняется при протекании электродной реакции и может быть принята равной единице. Потенциал водородного электрода [c.480]

При электролизе могут быть использованы два типа анодных электродов — активные (расходуемые) и инертные (нерасходуемые). Активный анод окисляется, переходя в раствор в виде ионов, а инертный анод является только электродом, через который в раствор (или расплав) передаются электроны. Инертные электроды обычно изготовляют из графита или платины. [c.165]

В железном электроде для предотвращения преждевременной потери емкости аккумулятора вследствие высокого саморазряда железного электрода активная масса берется с большим избытком. [c.90]

В качестве электрода сравнения при определении ЭДС элемента вместо стандартного водородного электрода часто используют другие электроды, более простые в изготовлении и надежные в работе. Наиболее распространен в лабораторной практике каломельный электрод. Активная масса его представляет собой пасту из ртути и каломели НдаСЬ, в которую погружен электрод (Р1, N1, Ре и др.). Паста залита насыщенным раствором хлорида калия. Схема каломельного электрода КС1, Hg2 l2 Hg. Электродная реакция протекает па уравнению [c.336]

Изменение состояний поверхности Электрода (активное или пассивное) при совместном восстановлении ионов также играет большую роль в образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических молекул, гидроокисей, водорода и других посторонних частиц может облегчить или затруднить разряд ионов металла. Если адсорбция посторонних частиц на активных участках или на всей поверхности в виде сплошной пленки затрудняет восстановление более электроположительного металла, то условия для образования сплава на катоде облегчаются. Подбирая соответствующие поверхностно-активные вещества, можно таким образом регулировать состав сплава. [c.435]

Потенциал электродов принято выражать в некоторой условной шкале, принимая потенциал одного из электродов равным нулю . В настоящее время общепринятой является шкала, в которой за нуль выбран потенциал стандартного водородного электрода. В этом электроде активность ионов водорода в растворе и фугитивность газообразного водорода над раствором равны единице. [c.168]

Уравнение (4.37) предсказывает, что в этих условиях в координатах 1// . 1/со должна наблюдаться линейная зависимость, не проходящая, однако, через начало координат и отсекающая на оси токов отрезок, величина которого зависит от степени покрытия электрода активными участками, их размеров и коэффициента диффузии. Следует отметить, что такого же типа зависимость получается и для однородной поверхности диска, если электродной реакции предшествует медленная химическая реакция в объеме раствора. Различить эти два случая можно, анализируя зависимость величины отсекаемого отрезка от коэффициента диффузии для диска с неоднородной поверхностью эта величина обратно пропорциональна коэффициенту диффузии, в то время как при протекании предшествующей реакции такая зависимость не наблюдается. [c.137]

К бетону в металлургии. Каменноугольный кокс применяется в доменном процессе для выплавки чугуна, в литейном производстве, цветной металлургии, в химической промышленности электродный пековый и нефтяной кокс — для производства электродов. Активный уголь незаменим в адсорбционной технике, для разделения газовых смесей, как основа для каталитических и хемосорбционных добавок. [c.294]

Применяются при измерениях контактные электроды — внутренний и внешний. Внутренний контактный электрод соединен с электролитом, заполняющим внутреннюю часть стеклянного электрода. Активность ионов водорода вычисляют по уравнению [c.504]

ТЭ, работающие при температурах ниже 100° С, конструируют как с жидким электролитом, так и с ионообменными мембранами (рис. 143). Чтобы вести процесс с удовлетворительными плотностями тока (500—2000 А/м и более), необходимо иметь большую поверхность соприкосновения трех фаз токоотвода (электродов), активных веществ (газов) и электролита. Это достигается благодаря развитой поверхности пор электродов. Более крупные поры в основном заполняются газом, а мелкие — электролитом. [c.353]

При циклировании цинкового электрода активная масса постепенно перемещается с одного участка электрода к другому, что связано с неравномерностью электродного процесса по площади электрода и с возникающими i. результате этого различиями в концентрации цинката. Неравномерность проявляется тем сильнее, чем интенсивнее режим разряда и заряда СЦ аккумулятора. Надежных мер по предотвращению перемещения активной массы пока не предложено. [c.114]

При выключении анодного тока с участка периодических колебаний потенциала, т. е. когда на поверхности электрода нет активно работающих питтингов, потенциал плавно облагораживается во времени (см. рис. 64, а, б . При выключении же тока на участке кривой, где периодические колебания потенциала отсутствуют, что указывает на наличие на электроде активно работающих питтингов, потенциал мгновенно смещается в отрицательном направлении с последующим облагораживанием во времени (см. рис. 64, в,г). На электроде при небольшом увеличении (в 70-100 раз) обнаруживаются питтинги, поддающиеся измерению. Следовательно, по спаду потен- [c.188]

Стандартное значение ЭДС (Е°) зависит от материала мембраны, вспомогательного электрода, активности ионов во внутреннем растворе и величины ф д. [c.95]

Различают активные и инертные металлические электроды. Активные металлические электроды изготовляют из металлов, образующих восстановленную форму обратимой окислительно-восстановительной системы (Ag, Pb, u, d). Потенциал такого электрода является функцией активности собственных ионов в растворе, например дпя серебряного индикаторного электрода (Ag + е Ag) [c.143]

Конструкция герметичного аккумулятора обеспечивает достаточно быстрое поглощение кислорода, выделяющегося при заряде на положительном электроде, активной массой отрицательного электрода. Этот процесс ведет к непрерывной регенерации окислов кадмия на (—) электроде и препятствует выделению на нем водорода. Непрерывная деполяризация кадмиевого электрода газообразным кислородом позволяет сообщить герметичным аккумуляторам значительные перезаряды н даже эксплуатировать нх в режиме непрерывного по1-заряда. Избыточная энергия, сообщаемая прн этом аккумулятору, в конечном итоге переходит в тепловую. [c.901]

Э. п. может протекать по ионному нли радикальному механизму. Анионные активные частицы образуются в результате восстановления на катоде мономера или электрохимич. инициатора, катионные — при анодном окислении этих компонентов. Радикальные частицы можно получать и на аноде, и на катоде. Заряженные одноименно с электродом активные частицы (ионы, анион-радикалы, катион-радикалы) диффундируют в объем реакционной смеси их взаимодействие, как правило, не приводит к дезактивации. Первичные активные частицы — свободные радикалы — гибнут в результате димеризации, взаимодействия с растворителем, окисления или восстановления. Поэтому с целью интенсификации радикальной Э. п. используется ряд приемов, в первую очередь быстрое вращение электрода и осуществление процесса при высоких концентрациях мономера. [c.478]

По мнению некоторых исследователей, радикалы, в результате рекомбинации которых образуется димерный продукт, могут генерироваться не только по электрохимической реакции, но и в результате взаимодействия эфиров карбоновых кислот с первично генерируемыми на электроде активными частицами, например атомами галогена [30, 63] [c.310]

Для измерения активностей ионов А ", Си " и др., а также окислительно-восстановительных потенциалов применяют активные и инертные металлические электроды. Активные электроды изготавливают из металлов, офазующих восстановленную форму обратимой редокс-системы М /М. На поверхности таких электродов (хотя и не всегда) устанавливается потенциал, который является функцией активности соответствующего иона. Однако в присутствии ионов более благородных металлов поверхность электрода покрывается слоем этого металла и приобретает совершенно иные электродно-активные свойства. К тому же, если в исследуемом растворе присутствуют компоненты другой окислительновосстановительной системы, на электроде может возникнуть смешанный потенциал (см. раздел 4.2.2). Потенциал электрода зависит также от образования оксидной пленки на его поверхности. Кроме [c.172]

Потенциалы рассмотренных электродов второго рода определяются активностью соответствующих анионов, тем не менее их можно выразить при помощи уравнений, совпадающих по виду с уравнениями для потенциалов электродов первого рода. Например, для хлорсеребряного электрода активности ионов хлора и серебра в растворе связаны уравнением произведения растворимости хлорида серебра [c.161]

Формирование пластин необходимо для образования на электродах активных веществ из сульфата свинца. Формирование положительных и отрицательных пластин обычно проводят совместно. При этой операции пластины выдерживают в эбонитовых формировочных баках 1—2 ч в растворе Н2504 плотностьку 1,06—1,12 т/м , после чего включается ток и на пластинах протекают реакции заряда. [c.95]

Современные электролизеры начинают оборудовать окисно-ру-тениевыми электродами. Активный слой окислов наносят на титановую основу, снабженную ребрами жесткости (рис. V-25, б). Рабочая поверхность изготовляется из титановых прутьев, расположенных по ходу течения ртути. Такая конструкция улучшает циркуляцию рассола и предупреждает разрушение больших участков катода при коротких замыканиях [17]. [c.165]

В основе некоторых современных сухих батарей, питающих слуховые аппараты, карманные фонари и переносную аппаратуру связи, лежит схема (электрохимическая система) элемента Лекланше, предложенная в 1876 г. 2п ЫН4С11 МпОг, С. Цинк в этих батареях является отрицательным электродом. Активным веществом положительного электрода служит двуокись марганца, в которую запрессован угольный стержень, играющий роль токоотвода. Батарея работает за счет протекающей в ней реакции [c.220]

Для таких диффузионных электродов, которые содержат каталитически активное вещество, распределенное в менее активном макроскелете, как, например, ДСК-электроды или кислородные электроды, по Марко и Кордешу [9], предположение об однородной активной поверхности пор с самого начала не оправдывается. У этих электродов более или менее активные области распределены по стенкам пор в виде оазисов. Каждая из таких областей способна в контакте с газовой фазой и электролитом катализировать процесс растворения газа. Следовательно, в таких электродах активные области на поверхности пор, находящиеся в контакте одновременно с газовой фазой и электролитом, существенно способствуют токообразованию. В этом случае рассматриваемая длина поры над мениском /1, существенная для процесса подвода, имеет величину порядка протяженности этих областей. [c.127]

Изменение состояния поверхности электрода (активное или пассивное) при совместном восстг.новлении ионов также играет большую роль при образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических неществ, гидроксида, водорода и др. может затруднить или облегчить разряд ионов металла. [c.258]

На первой стадии глюкоза окисляется растворенным кислородом до -глюконолактона с образованием стехиометрического количества перекиси водорода, которая на второй стадии количественно окисляет о-дианизидин Существует большое количество модификаций метода с фотометрическим определением начальной скорости реакции на второй стадии или по конечной точке реакции, с использованием других субстратов пероксидазы — ферроцианида и других. В ряде модификаций вторая стадия проводится неферментативным способом. Помимо фотометрического широко используется также потенциометрический и амперометрический методы определения глюкозы с помощью глюкозоокси-дазы. Наиболее традиционным является применение кислородного электрода Кларка в сочетании с глюкозооксидазной мембраной. Совместная иммобилизация в мембране глюкозооксидазы и /3-глюкозидазы позволяют определять с помощью ферментного электрода активность целлюлазного комплекса Однако чувствительность ферментных электродов, как правило, ниже, чем у фотометрического метода с использованием глюкозооксидазы. [c.133]

Спад потенциала на этих участках кривой (смещение в отрицательную сторону) является результатом возникновения на электроде активного центра (иногда нескольких), а длина горизонтального участка характеризует время нахождения питтинга в активном состоянии. Со временем питтинг может запааивироваться, что вызывает немедленное смещение потенциала в положительном направлении. При этом электрод снова может находиться на границе активно-пассивного состояния, на что указывают возобновляющиеся периодические колебания потенциала. [c.188]

Методика опыта заключается в следующем. В бедренную мышцу крысы вводят медный амальгамированный электрод, активная поверхность которого имеет форму цилиндра (диаметр 0,3 мм и длина 8 мм). Второй электрод из углеродистой стали (диаметр 3 мм, длина 10, мм) вводят поблизости от первого под кожу. После включения поляризации цепи дается время на установление приблизительно постоянной силы диффузионного тока (5—10 минут). Затем на уровне тазобедренного сустава накладывают артериальный жгут, полностью прекращающий циркуляцию крови в конечности. После наложения жгута отмечается быстрое падение силы диффузионного тока, вызванное падением напряжения кислорода в тканях. Артериальный жгут вызывает артериальную ишемию в нижележащем участке конечности и создает замкнутую систему, при которой ткань вынуждена расходовать запасы кислорода в виде химически связанного кислорода (оксигемоглобина крови и оксимиоглобина) и физически растворенного кислорода в тканевой жидкости. Об интенсивности дыхания тканей можно судить по темпу падения напряжения кислорода. Потребление кислорода регистрируется на потенциометре марки ЭПП09 в течение 15 секунд после наложения жгута при скорости движения диаграммной ленты 9600 мм/час. Сразу после прекращения циркуляции крови в конечности возникают беспорядочные осцилляции, которые длятся 1—2 секунды, после чего начинается закономерное падение тока, отражающее процессы потребления кислорода тканью. [c.231]

Таким образом, данные указывают на возможность ферментативного электрокатализа реакции восстановления кислорода по механизму прямого безмедиаторного переноса электронов по цепи электрод — активный центр — молекула кислорода и создают основы разработки эффективных электродов биокатали-тического восстановления кислорода. [c.80]

Если металл образует ионы разной зарядности (металлы переменной валентности), то возможны своеобразные явления. Так, в случае меди образуются ионы Си+ и Си , между которыми устанавливается равновесие дисмутации (3.59). В равновесном состоянии (в частности, при равновесном потенциале электрода) активности этих ионов связаны между собой через значение константы равновесия аси- 7йси2 1 = А = 8,2-При анодной поляризации электрода и сдвиге потенциала в положительную сторону относительное количество первично образующихся ионов Си увеличивается. Попадая в раствор, избыточные ионы подвергаются дисмутации с образованием ионов Си + и мелкодисперсной меди, оседаюа1,ей на дно ячейки в виде шлама. Таким образом, на образование иона Си + через ион Си+ расходуются два атома меди, один из лЧоторых уходит в шлам. По этой причине эффективный коэффициент использования медного анода меньше единицы. [c.331]

Если при образо ваяии тонкого плотного осадка вся по-В ерхность электрода активна, т. е. [c.137]

Из уравнения (7.34) следует, что в этом случае в отличие от ранее обсужденных случаев потенциал полуволны является функцией концентрации деполяризатора в объеме раствора. При десятикратном увеличении концентрации деполяризатора потенциал полуволны смещается на 2,303 НТ1пР в направлении положительных потенциалов. Уравнение (7.32) трудно проверить экспериментально. С одной стороны, при использовании ртутного электрода трудно найти металл, практически нерастворимый в ртути, ионы которого обратимо восстанавливаются на ртутном электроде. С другой стороны, если для проверки уравнения используют твердые электроды, например платиновые, то в начальный период, пока восстанавливаемый металл не полностью покрывает электрод, активность металла меняется. Это противоречит уравнению (7.32), из которого было выведено уравнение волны. [c.243]