Полярографические адсорбционные методы

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

При особенно тщательных исследованиях приемником воды служит часть электрохимической ячейки, с тем чтобы исключить контакт с лабораторной атмосферой, которая служит источником загрязнений при приготовлении растворов. Во всех случаях проверяют получаемую воду на содержание неорганических и органических примесей (по данным электропроводности и адсорбционного полярографического анализа). Метод адсорбционного полярографического анализа позволяет установить загрязнение воды при контакте с полимерными материалами и отбирать наиболее устойчивые из них для изготовления электрохимических ячеек или их деталей. [c.27]

Определение в воде и сточных водах — полярографическим методом [6]. Для извлечения нитробензола иа сточных вод применяются адсорбционный метод с активным углем [7, 8], нефтеловушки и двухступенчатая очистка в аэротенках (остаточная концентрация составляет 0,17 мг/л) [9]. [c.77]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Анализ группового состава гетероатомных соединений может быть осуществлен с помощью химических и физико-химических методов без предварительного выделения их из дистиллята или из адсорбционных смол. Схемы анализа основаны на индикаторном, потенциометрическом, полярографическом и амперометрическом титровании, УФ-спектрометрии и других методах. Определение сульфидов и азотсодержащих соединений основного характера в дистиллятах и концентратах проводится потенциометрическим титрованием [256]. [c.144]

Полярографические максимумы могут быть использованы в аналитических исследованиях. Так, по высоте максимумов 2-го рода можно определять содержание органических веществ в воде и контролировать степень чистоты растворов. Для этого проводят измерения в растворах с определенными добавками некоторого эталонного вещества (например, катионов тетрабутиламмония) и устанавливают зависимость между высотой максимума 2-го рода и концентрацией эталонного вещества в растворе. Сравнивая высоту максимума в эталонном и в исследуемом растворах, можно оценить относительную концентрацию органических примесей. Этот метод называется адсорбционным полярографическим анализом. [c.196]

При работе с солями используют стеклянные шпатели, стаканы с растворами накрывают чашками Петри или стеклянными пластинами, а растворы фильтруют только через стеклянные фильтры. Затем соли высушивают и, если это возможно, прокаливают. Уменьшение степени, загрязненности хлорида калия примесями органических веществ при различной степени очистки иллюстрируется рис. 1,17. Как видно из рисунка, в исходной соли КС1 как марки хч , так и осч содержатся органические примеси, количество которых уменьшается с увеличением числа перекристаллизаций. Однако полностью очистить соль от следов органических веществ только увеличением числа перекристаллизаций не удается. Практически полное удаление примесей поверхностно-активных органических веществ в пределах чувствительности адсорбционного полярографического метода происходит лишь при прокаливании четыре раза перекристаллизованной соли при 550 °С (рис. 1.17). Следует отметить, что такой степени чистоты удается достигнуть, только если толщина слоя соли в тигле не превышает 1—2 см [c.29]

На некоторые стадии каталитического цикла реакций существенное влияние оказывают адсорбция веществ на ртутном электроде, строение двойного электрического слоя, размешивание в условиях полярографического максимума второго рода и т. д. поэтому путем изучения каталитических полярографических волн водорода нередко удается сравнительно просто исследовать процессы и явления, трудно доступные (или недоступные) для изучения другими методами. Так, каталитические волны водорода, наряду с определением констант скорости быстрых протолитических реакций, позволяют исследовать адсорбционные явления при очень малом заполнении поверхности электрода адсорбированными частицами (менее 0,5%), оценить скорость бимолекулярного взаимодействия некоторых свободных радикалов, а также изучать некоторые другие явления. [c.4]

Способность некоторых органических соединений адсорбироваться на поверхности ртути можно использовать для их количественного определения в практике полярографических измерений, а именно в так называемом адсорбционном полярографическом методе. [c.103]

Разновидности полярографического метода Адсорбционный полярографический анализ Амальгамная полярография. . . . [c.198]

Быстрота снятия полярограммы доведена до малых долей секунды. Это было достигнуто в методе осциллографической полярографии. Безынерционные электронно-лучевые и другие электронные индикаторы обеспечивают наиболее быструю информацию о составе. Число веществ, определяемых полярографическим методом, увеличивается в результате использования новых электродных процессов, в частности каталитических и адсорбционных. [c.51]

В процессе роста ртутная капля расширяется и на ее поверхности возможно перемещение ртути от одних участков капли к другим. Такое движение ртутной поверхности способствует перемешиванию раствора, благодаря чему возникает ток более сильный, чем должен быть по уравнению Ильковича. Количественная теория увеличенных диффузионных токов была развита А. Н. Фрумкиным и В. Г. Левичем. Такие токи уменьшаются и совершенно исчезают при наличии в растворе органических веществ, которые могут адсорбироваться на поверхности ртути. Таким образом, при помощи полярографического метода можно определять органические вещества, даже если они не восстанавливаются и не окисляются, а просто адсорбируются на ртутном капельном электроде. Адсорбционный полярографический анализ, в значительной мере развитый работами Т. А. Крюковой, обладает необычайно высокой чувствительностью и применяется для многих аналитических определений. Например, с его помощью можно определить миллиардные доли грамма органического вещества в [c.57]

Дитизон нашел также применение в качестве индикатора при объемных анализах, а также вспомогательного вещества (коллектора) для выделения или концентрирования следов металлов, последующее определение которых можно проводить методом эмиссионной спектроскопии, полярографическим или другими способами. Иногда дитизон применяют в хроматографическом адсорбционном анализе. [c.356]

Иофа 3. А. и Флорианович Г. М. Полярографический метод определения адсорбционной активности угля по метиленовой голубой. Зав. лаб., 1950, 16, № 2, с. 142—144. [c.162]

Определение меди, цинка и кадмия в морской воде, промышленных и сточных водах адсорбционно-полярографическим методом [26, 27] [c.395]

Адсорбционный полярографический метод предназначен для определения поверхностно-активных веществ (ПАВ). Основан на уменьшении предельного тока другого электрохимического процесса (например, восстановления ионов ртути или меди).. Уменьшение тока максимума зависит от концентрации ПАВ [152]. [c.62]

В основу предлагаемого нами метода положено свойство по-верхностно-активных веществ, адсорбирующихся на поверхности ртутной капли, уменьшать величину полярографических максимумов (о чем шла речь ранее). При изучении степени растворимости полимеров полярографическим методом исследуется действие растворов, в которых испытываются образцы полимеров. Степень растворимости полимера определяется по изменению высоты полярографического максимума, которое обусловливается адсорбционным действием растворенных молекул полимера и зависит от концентрации последних в растворе. Полярографический метод более прост и удобен для исследований, чем, например, весовой метод, с которым мы сравнивали результаты полярографирования, особенно для малорастворимых полимеров. Незначительное уменьшение массы образцов, почти неуловимое для весового метода, хорошо заметно по изменению высоты полярографического максимума. [c.227]

Однако во многих современных полярографических методах адсорбционные явления, столь нежелательные в аналитических приложениях постояннотоковой полярографии, сведены к минимуму, устранены или даже используются [33]. Теперь можно считать очевидным, что при обсуждении отдельных полярографических методов необходимо рассматривать их отклик не только на гомогенные и гетерогенные кинетические аспекты электродного процесса, но и на поверхностные явления. [c.41]

Изучение литературы [37—48] показало, что большинство выявленных достоинств измерения с использованием приема сравнения токов обусловлено скорее сглаженной формой записи, а не увеличением чувствительности. Рис. 4.12 иллюстрирует преимущество такого рода измерений для анализа смесей. Скоростной полярографический метод был применен в сочетании с приемом сравнения токов с периодом капания 50 мс [46]. Дальнейшее увеличение чувствительности при очень больших периодах капания, к сожалению, сопровождается увеличением вероятности возникновения максимумов, адсорбционных проблем и необходимостью применения малых скоростей развертки. Поэтому метод с использованием приема сравнения токов обычно применяют при периодах капания 0,5—5 с, а не при очень больших периодах капания. [c.334]

Одним из важных вопросов в органической химии является определение таутомерных форм, их взаимного перехода и условий существования. Однако эта задача часто трудно разрешима обычными химическими методами или вовсе неразрешима. Иногда для установления строения таутомера прибегают к физическим методам определению показателей преломления, снятию адсорбционных спектров. Однако в ряде случаев все методы оказываются малоудовлетворительными. Полярографический метод чрезвычайно удобен для изучения явления таутомерии. Основой полярографического изучения таутомерии является разное поведение таутомеров на капельном ртутном электроде. Снимая полярограммы при различных pH, легко выяснить условия существования и взаимного перехода таутомеров. [c.70]

В аналитическом плане полярография позволяет чрезвычайно просто определять следы нитробензола или нитронафталина в присутствии больших количеств анилина или, соответственно, нафтил-амина [9]. Иногда, используя косвенные приемы полярографирования, удается применить полярографию для решения казалось бы самых неожиданных технических и научных задач. Например, по подавлению так называемых полярографических максимумов можно проследить за степенью очистки сахара-рафинада [10], определить фотографические свойства желатины [11], оценить молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала [12], эфиров ди-ацетатцеллюлозы [13] или степень полимеризации поливинилового спирта [14]. На основе полярографических данных часто можно судить о возможностях и путях проведения электросинтеза органических веществ. И, наконец, полярография является в ряде случаев незаменимым методом решения сложных проблем теоретической электрохимии, особенно касающихся строения двойного слоя на ртутном электроде и адсорбционных явлений. [c.6]

В основу второго способа положен адсорбционно-полярографический метод определения поверхностно-активных органических веществ в воде [1, 2], упрощенный в техническом и препаративном отношениях и предлагаемый для серийного анализа деионизованной воды в лабораторных и заводских условиях. [c.84]

В работах [40, 299, 300] получены количественные зависимости между величиной адсорбции антистатиков и pj обработанных ими полимеров. Для количественного определения антистатиков на поверхности полимеров авторы применяли ИК-снектроскопию, адсорбционный полярографический анализ, гравиметрический метод.. а также метод определения поверхностного натяжения воды после экстракции антистатика из образца достигнута удовлетворительная сходимость результатов. [c.163]

Характер адсорбции ПАВ может изменяться в зависимости от подложки. Например, стеариновая кислота адсорбируется физически двуокисью кремния, двуокисью титана и окисью алюминия — с образованием мылоподобных поверхностных соединений [64]. С помощью метода подавления полярографического максимума установлено, что адсорбционная способность бисчетвертичных аммониевых солей вида [c.60]

Получены количественные зависимости между величиной адсорбции антистатиков и р обработанных ими полимеров [127, 200, 201]. Для количественного определения антистатиков на поверхности полимеров авторы применяли ИК-спектроскопию, адсорбционный полярографический анализ, гравиметрический метод, а также метод определения поверхностного натяжения [c.151]

Существоващю максимумов второго рода было использовано при создании полярографического адсорбционного метода анализа. Они обеспечивают лучшую, чем максимумы первого рода, воспроизводимость результатов и большую чувствительность метода. Так, присутствие в растворе н-октилового спирта (вплоть до 6-10 моль/л) не сказывается на высоте максимума первого рода, наблюдаемого при восстановлении кислорода. В то же время высота кислородного максимум.1 второго рода уменьшается вдвое в том случае, если раствор содержит всего 3-10 моль/л этого спирта. [c.318]

Суонн и другие [472, 473—479] предложили определять общее содержание фталатов в алкидных смолах спектрографически. В ряде работ рекомендовано определение в полиэфирных смолах фталевого ангидрида и эфиров фталевой кислоты 468, 469, 480], малеинового ангидрида [470] полярографическим методом. Разработан хроматографический адсорбционный метод анализа глифталевых смол [481]. [c.28]

Другие методы анализа основаны на понижении поверхностного натяжения в результате связывания коллоидных электролитов в комплексные соединения существуют методы, основанные на реакциях обмена - з Разработан и полярографический метод , количественный анализ мицеллярных коллоидов, адсорбционный метод с помощью фосфоромолибдата 5- з . Четвертичные аммониевые соли применялись многими исследова-телями - . Клевенс разработал флуоресцентный метод. Были предложены еще и многие другие методы, однако они имеют ограниченное знaчeниe 2- . Методы количественного анализа синтетических моющих и очищающих средств не исчерпываются выше перечисленными. Постоянно появляются новые методы анализа и совершенствуются уже известные. [c.577]

Ю. Е. Орлов с соавторами предложил полярографический метод контроля насыщения катионита в адсорберах морфином при его производстве из коробочек масличного мака адсорбционным методом. Для этого морфин предварительно превращают в полярографически активный 2-нитрозоморфин, а затем сопоставляют высоты полярографических волн, полученных при полярографировании в одинаковых условиях экстракта, входящего в адсорбер и экстракта, выходящего из него. Когда высоты волн становятся одинаковыми, катионит в адсорбере считают насыщенным и его отключают от адсорбционной батареи. [c.170]

Зубцы, возникающие на осциллополярограммах, соответствуют только либо адсорбции, либо десорбции, а не постоянной смене адсорбции и десорбции, как в случае тензамметрической волны. Анодные и катодные адсорбционные пики расположены один против другого, так как процессы адсорбции и десорбции протекают очень быстро и связаны с процессом диффузии. При помощи осциллографического метода можно исследовать все вещества, которые дают волны при постояннотоковой полярографии. Кроме того, на отрицательной (или соответственно положительной) границе потенциалов вследствие процессов восстановления (или окисления) могут возникнуть так называемые артефакты, которые также дают дополнительные зубцы. Возникновение этих артефактов, с одной стороны, дает возможность проводить определение прочих полярографически неактивных веществ, но, с другой стороны, часто множество этих зубцов мешает проведению анализа, особенно органических веществ. [c.161]

Полярография применяется в исследовании гликолей в двух аспектах — анализ полярографически активных компонентов и исследование адсорбционных явлений. Формальдегид и ацетальдегид как продукты окисления (или самоокисления) могут определяться не только цветными реакциями, описанными в разделе химических методов определения, но и классическим полярографическнл методом, как это делалось в исследованиях по самоокислению диэтиленгликоля [57], анализе смеси этиленгликоль — пропиленгликоль периодатным методом и др. В полипропиленгликолях на полярографе определяли перекиси и альдегиды [58]. [c.348]

Ряд японских авторов [1] описал переменнотоковое поведение флавинмонопуклеотида при разных pH, на различных фонах. На переменнотоковых полярограммах обнаруживается основной пик восстановления и адсорбционный пик. При pH 6 образуется один смешанный пик. Величины пиков линейно зависят от концентрации. Исследованию методов переменнотоковой полярографии тиамина о-монофосфата и его бензоилпроизводного посвящена работа Окамото [2, 3]. Автор показывает зависимость пика от pH раствора, определяет его температурный коэффициент, указывает на прямолинейную зависимость высоты пика от концентрации. Полярографические данные позволили автору предположить механизм реакции восстановления этих соединений. Позднее с помощью сконструированного осциллографического квадратно-волнового полярографа этот же автор [4] наряду с неорганическими веществами исследовал ряд органических соединений цистин, витамин Вд, н. октиловый и н. пропиловый спирты и другие вещества. В работе показано преимущество предложенного переменнотокового полярографа для решения некоторых теоретических вопросов аналитические вопросы рассмотрены сравнительно мало. [c.150]

Ряд исследователей использовали возможность самостоятельного применения экстрагированного дитизоната металла в качестве удовлетворительного способа обогащения пробы с последующим определением исследуемых элементов другими (кроме упомянутых в разделах Эмиссионный спектральный анализ , Полярографический анализ и Хроматографический адсорбционный анализ ) методами. В одних случаях рекомендованные комбинированые методы оказались пригодными, в других — большей частью относящихся к более старым литературным данным — малопригодными или совершенно непригодными. [c.373]

Наиболее точная и полная количественная характеристика адсорбционных явлений может быть получена на ртути. Поэтому ее целесообразно выбрать в качестве эталонного металла. Адсорбция органических веществ и изменение ее с потенциалом электрода, с объемной концентрацией соединений и т. д. могут быть найдены из электрокапиллярных или емкостных измерений, по подавлению полярографических максимумов и т. п. Весьма простые соотношения получаются, если использовать метод электрокапилляриости. [c.30]

Описание адсорбционных токов мы начнем с полярографического метода, так как именно его использовали ранее всех других рассматриваемых в книге методов для исследования адсорбции деполяризатора. Адсорбционные полярографические волны наблюдали Брдичка и Кноблох [1,2] еще в начале 1940-х годов это были волны восстановления лактофлавина и метиленового голубого. [c.430]

С другой стороны, уменьшение полярографического максимума поверхностно-активными веществами может быть использовано, как показала Т. А. Крюкова [90], для их количественного определения. Так как более чувствительным к малым количествам поверхностно-активных веществ оказался максимум второго рода, возникающий вследствие вытекания ртути из капилляра, то он и используется в адсорбционном полярографическом анализе. Этим методом можно определять такие вещества, которые либо не восстанавливаются на ртутном электроде, либо восстанавливаются с трудом данные вещества могут быть определены при значительно более низких концентрациях, чем обычным полярографическим методом (в концентрации от 10" до 10 М л). В настоящее время адсорбционный полярографический метод разработан для определения н.октилового спирта, нитрозодиметиланилина, р-на-фтола и других соединений. 1Иожно также определять общее количество поверхностно-активных веществ в пластмассах, смазочных маслах, конденсатах и других веществах. [c.384]

Несмотря на качественную аналогию, действие этанола принципиально отличается от действия поверхностно-активных анионов. В самом деле, увеличение адсорбционного предельного тока при введении в раствор соли с поверхностно-активным анионом непосредственно связано с адсорбцией анионов анионы, адсорбируясь на ртути, меняют условия адсорбции дитропила вытесняют его с поверхности электрода [4]. По этой причине действие анионов проявляется только в той области потенциалов (зависящей от природы и концентрации поверхностно-активного аниона), в которой они адсорбируются. Б отличие от действия анионов эффект от добавления этанола с адсорбцией его на ртути непосредственно не связан. Это видно из рассмотрения данных, представленных на рис. 2, на котором сопоставлены зависимости адсорбционного предельного тока катиона тропилия (кривая 1) и растворимости дитропила (кривая 2) от содержания этанола. Растворимость дитропила в водно-спиртовых смесях, не содержащих никаких электролитов, была определена нами весовым методом специально для этого сопоставления. Влиянием соли (полярографического фона) на растворимость дитропила мы пренебрегаем, но оно вряд ли может быть значительным. Видно, что адсорбционный предельный ток начинает быстро увеличиваться нри том же содержании этанола, при котором начинается интенсивный рост растворимости дитропила. [c.99]

Ц991. С помощью метода подавления полярографического максимума установлено, что адсорбционная способность бисчетвертичных аммониевых солей вида [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология