Раздвигание ионов

Найдя из плотностей средние расстояния, мы по уточненной формуле Дебая [14] вычислили энергии раздвигания ионов от расстояния в растворе данной концентрации до бесконечности, т. е. (Я - и (Я. - Я,) [c.126]

Чем больше конечная концентрация раствора, тем меньше изменение энтальпии, связанное с раздвиганием ионов кристалла. Наибольшее значение (//(, — 7/,. ) оно имеет при образовании бесконечно разбавленного раствора [в этом случае (// — Н,,) -= АЯрр,,,] наименьшее — при образовании насыщенного раствора (Н — Таким образом, постепенное уменьшение этой разности [c.123]

Если речь идет о типично гетерополярных солях, то энергию Е- можно, в первом приближении, отождествлять с электростатической энергией раздвигания ионов А п Б от расстояния Го (в исходной соли) до г (в продукте реакцип). [c.288]

При малых содержаниях ацетонитрила структура воды ярко выражена. Присутствие соли разрушает структуру и добавление 1 моль НгО к растворам ведет к возрастанию энтальпии тем больше, чем выше концентрация электролита. При достаточно высокой концентрации соли эндо-эффект раздвигания ионов значительно снижен, структуры воды как таковой не существует, увеличивается экзоэффект гидратации, чем и может быть объяснено отрицательное значение Lx в этой области. Изменение различных по знаку эффектов с увеличением концентрации приводит к тому, что существуют концентрации электролита, при которых Li = О, т. е. теплоты испарения из чистой воды и из этих растворов равны. [c.277]

В 1941 г. А. Ф. Капустинский [20] предложил метод расчета теплоты сольватации ионов. Сущность метода А. Ф. Капустинского заключается в следующем. Работа, затрачиваемая на раздвигание ионов от расстояния, равного сумме их радиусов, до какого-то большого расстояния о, характерного для раствора данной малой концентрации, может быть подсчитана по закону Кулона, если [c.127]

Подставляя сюда приведенное выще выражение для работы раздвигания ионов, получим следующее выражение для энтропии сольватации ионов [c.128]

Между пнтегральной теплотой растворения АЯ, , теплотой раздвигания ионов от расстояний, существующих между ними в кристалле и суммарной теплотой ггщратации катионов и анионов АЯ, как уже указывалось (стр. 57), всегда существует связь [c.139]

Бильц и Гримм рассматривают процесс образования аммиаката из твердой соли и газообразного аммиака следующим образом. В решетке исходной соли типа АВ расстояние между ионами АиВ имеет некоторое определенное значение. Для присоединения аммиака к иону А (катиону) необходимо раздвинуть ионы А и В до расстояния, характеризующего решетку получающегося аммиаката. Это раздвигание ионов сопряжено с затратой энергии Е , причем эта затрата будет тем больше, чем больше энергия решетки исходной соли. С другой стороны, процесс присоединения дппольных молекул аммиака к катиону будет сопровождаться выделением энергии Е . Теплота образования аммиакатов может быть представлена выражением Q = Е —Е . [c.288]

Чем больше конечная концентрация раствора, тем меньше изменение энтальпии, связанное с раздвиганием ионов кристалла. Наибольшее значение (Яо—Я р) оно имеет при образовании бесконечно разбавленного раствора [в этом случае (Яо—Я р) = АЯрещ] наименьшее — при образовании насыщенного раствора (Я — Я р)-Таким образом, постепенное уменьшение этой разности с ростом концентрации должно увеличивать экзотермичность интегральной теплоты растворения. Как будет видно дальше, одно это явление, при отсутствии компенсации эндо-эффектами, делало бы ДЯ в случае солей щелочных металлов и галогенов в водных растворах ориентировочно на —(167—293) кДж/моль [—(40—70) ккал/моль] более экзотермичной при переходе от т = О к насыщению. В действительности для этих солей разность (АЯт=о — АЯ,) равна небольшим величинам от —6,7 (—1,6) до +18,0 кДж/моль (+4,3 ккал/моль). Следовательно, экзо-эффект сближения ионов компенсируется большим эндотермическим эффектом. В случае водных растворов сильных электролитов это, в основном, уменьшение гидратации с ростом концентрации ионов. До ГПГ, если принять неизменность координационных чисел п , происходит только ослабление связей ион—вода. Назовем этот процесс энергетичес-койдегидратацией. Именно ею, по-видимому, в основном, объясняется ход кривых АЯ = / т) и дебаевской области (см. с. 119, рис. У.1), где экзотермичность теплот разведения количественно связывается именно с ослаблением интенсивности сольватационного взаимодействия при возрастании концентрации ионов [272]. Известный вклад, разумеется, и здесь вносит изменение структуры воды под воздействием ионов электролита, различным в случаях ионов-ста-билизаторов и ионов-разрушителей этой структуры (см. стр. 115 и гл. VIII). За ГПГ к энергетической присоединяется координационная дегидратация из-за дефицита воды. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология