Теплота диссоциации суммарная

Теплоты растворения твердых веществ, в том числе ионных кристаллов, состоят из поглощаемой теплоты разрушения кристаллической решетки с удалением образовавшихся частиц на расстояния, отвечающие объему раствора, и выделяемой теплоты сольватации (в частном случае — гидратации ионов в водных растворах) молекулами растворителя. Каждый из этих эффектов достигает сотен и тысяч кДж/моль. Сумма их имеет порядок единиц и десятков кДж/моль. Знак суммарного теплового эффекта зависит от того, какое из двух слагаемых больше по абсолютному значению. Если растворяемое вещество в индивидуальном виде состоит из молекул, а в растворе диссоциирует на ионы (минеральные и органические кислоты и основания), то в теплоту растворения входит теплота диссоциации. [c.47]

Суммарная теплота диссоциации = 1,164 + 0,636 = 1,80 МДж/м теоретическая температура горения = (35830 - 1800)/( 10,52-1,675) = 1932 °С. [c.150]

Теоретическая температура горения, как видно из формулы (Х-З), отличается от жаропроизводительности только на величину теплоты диссоциации. Известно, что при высоких температурах в продуктах горения происходит диссоциация углекислоты и водяных паров. СОг диссоциирует с образованием СО и О а, а НгО — с образованием Нг и О г. Суммарная теплота диссоциации [c.351]

Суммарная теплота диссоциации [c.353]

Так как обычно вычисляют теплоту образования соединения из отдельных атомов, находящихся в газообразном состоянии, то к этой разности прибавляют теплоту, необходимую для перевода соответствующих количеств элементов, содержащихся в соединении, из простых веществ в газообразное состояние с полной диссоциацией молекул на атомы. Для этого учитывают теплоту сублимации (возгонки) алмаза и теплоту диссоциации водорода (Нг 2Н) суммарно эту теплоту можно условно обозначить дис- Таким образом, теплота образования соединения [c.35]

ГИЯ отталкивания а я Ь — постоянные п = = 3 ч- 4 т = 9 ч- 10. Кривая 1 проходит через область с пониженной потенциальной энергией АН . Это область физической адсорбции. Кривая 2 характеризует изменение потенциальной энергии при адсорбции молекулы Аа на поверхности Р, сопровождающейся диссоциацией на атомы А и А". Кривая 2 имеет более глубокий минимум, чем кривая 1, и отвечает образованию химической связи, хемосорбции. Согласно рис. 202 хемосорбция сопровождается выделением теплоты АН . Однако возможно протекание хемосорбции с поглощением теплоты. Пересечение кривых 1 и 2 показывает переход от адсорбции молекулярной (физической) к адсорбции химической. Образующаяся при этом суммарная кривая (жирная кривая) имеет максимум, соответствующий энергии активации хемосорбции Хемосорбция может также протекать с энергией активации, близкой к нулю. Такое положение реализуется, если потенциальная кривая физической адсорбции будет, например, соответствовать кривой 3. [c.642]

В соответствии с принципом Ле Шателье подобная температурная зависимость константы диссоциации указывает на то, что процесс диссоциации является экзотермическим, т. е. суммарная теплота гидратации ионов выше энергии внутримолекулярных связей. [c.154]

Металлоидная активность галоида (в растворе) пропорциональна энергии, выделяющейся при переходе его атома от обычного состояния к гидратированному иону Г. Энергия эта равна алгебраической сумме половины энергии диссоциации молекулы Гг, сродства атома Г к электрону и энергии гидратации иона Г". Если галоид при обычных условиях не газообразен, то должна быть учтена также теплота его испарения (приблизительно 4 ккал г-атом д.пя Вг и 7 ккал г-атом для I). Такая суммарная энергия имеет следующие значения ккал г-атом) [c.271]

Первый способ измерения суммарной энергии, аккумулированной материалом при его диспергировании, основан на изменении теплоты термической диссоциации, второй основан на изменении растворимости. [c.807]

Следует отметить, что большинство работ по изучению корреляции —АН — относится к системам с фенолами. По-видимому, выбор фенола в качестве стандартного акцептора при изучении закономерностей образования водородных связей не очень удачен. С точки зрения донорно-акцепторного взаимодействия молекула фенола имеет три реакционных центра протон гидроксильной группы, неподеленную пару электронов атома кислорода и. п-систе-му связей ароматического кольца. При взаимодействии с различными донорами реакционная способность этих центров может проявляться по-разному. Известно, что при различных соотношениях фенол — донор в растворе помимо комплексов состава 1 1, к которым обычно относят измеряемые параметры системы, возможно образование комплексов иного состава. Между тем часто для подавления диссоциации комплекса 1 1 измерение проводят в избытке-одного из компонентов. Кроме того, известно, что фенол в инертных растворителях в какой-то мере ассоциирован. Все эти дополнительные взаимодействия, по-видимому, вносят свой вклад в суммарный тепловой эффект реакции (—АН), и величина этого вклада не учитывается, что особенно существенно при малых значениях —АЯ-Добавим, что реакции образования подобных комплексов весьма чувствительны к влиянию растворителя. Так, теплоты образования Н-комплексов диметилацетамида с рядом фенолов в двух достаточно инертных растворителях — четыреххлористом углероде и циклогексане— оказались различными [165]. Следовательно, вопрос о< характере корреляций между термодинамическими и спектроскопическими параметрами Н-комплексов до сих пор остается дискуссионным. Решение его связано с необходимостью установления стехиометрии исследуемых реакций и более точного определения АН. [c.367]

Чтобы эта реакция была возможна, необходимо, чтобы обе стадии имели достаточно низкую энергию активации, т. е. чтобы они были экзотермичны. Теплота реакции АЯ+ равна разности суммарной прочности всех связей, которые разрываются в реакции, и суммарной прочности всех образующихся связей. Разница в прочности двойной и простой связей в обычном олефине равна 263,3 кДж/моль, энергия диссоциации С—Н-связи равна 409,6 кДж/моль, связи Н—Вг — 363,7 кДж/моль. Значения АЯ+ для реакций присоединения и переноса с НВг равны —8,4 и —46 кДж/моль. Для реакций других галогеноводородов с этиленом [c.317]

С меньшими ограничениями используются экспериментальные данные для установления прочности связи С—Н в метане. Как упоминалось ранее (стр. 13, примечание 1), нельзя считать суммарную работу отрыва всех четырех атомов водорода в метане равной четырехкратной работе отрыва первого атома водорода. Далее, полученную экспериментально теплоту диссоциации СН4 = СНд -f Н нельзя считать равной энергии связи С—Н, так как характер связи в метилрадикале другой, чем в СН4 (стр. 13, примечание 1). Поэтому при расчете энергии связи из теплоты диссоциации нужно учитывать некУю энергию реорганизации остатка молекулы после отрыва атома водорода. У метила и этила она не совсем одинакова. Таким образом, расчеты получаются не вполне надежными вследствие использования данных, не определенных непосредственно экспериментальным путем. Кистяковский и его сотрудники приводят для энергии связи С—Н в метане при 25° 102 1 ккал, а Вике считает более вероятной величину 105 2 ккал, причем и та и другая величины не сильно отличаются от энергии связи Н—Н. Из этих величин получаются все же не очень заметно различающиеся значения для теплоты возгонки углерода в четырехвалентном состоянии, а именно при введении дальнейших незначительных поправок , в первом случае — 190 ккал при использовании вышеприведенных неисправленных данных Кистяков-скогоу=93,8, у =96,2 2у = теплоте возгонки = 187,6 ккал). С другой стороны, для энергии связи С—С в этане, зависящей от теплоты возгонки, получается значение 94 ккал вместо долго применявшегося значения 71 ккал, выведенного еще Фаянсом из очень грубо оцененной теплоты возгонки углерода 150 ккал. Эта величина сильно отличается от полученной Паулин гом [29] энергии связи С—С 58,6, отнесенной к Ф - состоянию последняя величина дает совершенно искаженные представления о прочности связи С—С (последняя примерно равна энергии связи С1—С1). Значение теплоты возгонки углерода, равное примерно 190 ккал и отнесенное к четырехвалент- [c.18]

Здесь а — степень диссоциации при концентрации т АН- — суммарная теплота сольватации катиона и аниона ДЯдедио — теплота образования недиссоциирован- [c.83]

Результатом соизмеримости тепловых эффектов гетеролитической диссоциации в газовой фазе и суммарной теплоты сольватации ионов являются небольшие значения тепловых эффектов гетеролитической диссоциации в растворах. [c.29]

В первой стадии цикла моль кристалла МеХ разрушается на газообразные ионы Ме и X , в результате чего энергия системы возрастает на величину, равную Э. к. р. —и ). Затем нейтрализуются ионыМе+ и Х прн этом присоединение электронов к ионам Ме+ приводит к уменьшению энергии системы на величину, равную энергии ионизации 1, а отрыв электронов от ионов X связан с ее увеличением на (сродство X к электрону). Далее проводится конденсация паров Ме и образование двухатомных молекул Х из атомов X эти два процесса уменьшают энергию системы на величину, равную сумме (теплота сублимации Ме) и /2I>Xг (-Ох — энергия диссоциации Х ). На последней стадии твердый Ме соединяется с молекулами газа Хг с образованием моля кристалла МеХ в этом процессе энергия системы уменьшается на величину, равную теплоте образования 0. Т. к. суммарное изменение энергии но циклу должно быть равным нулю (закон Гесса), то [c.505]

Расчет абсолютной энтальпии гидратации протона был, повидимому, впервые выполнен Фаянсом [66], который предположил, что абсолютная свободная энергия электродного процесса может быть рассчитана из значения потенциала электрода, измеренного относительно ртутного электрода, находящегося при потенциале нулевого заряда (п. н. з.). Приняв эту величину равной —0,56 в по отношению к 1 н. каломельному электроду и используя имевшиеся в то время (1919 г.) данные по энергии диссоциации молекулярного водорода и энергии ионизации Н, Фаянс получил суммарную теплоту гидратации Н+, равную —362 8 ккал-моль . В последующей публикации того же года [66] эта величина была пересчитана исходя из разности энергий гидратации ионов П+ и К" , оцененной в 180 ккал-моль , и значения АЯк+ = = —80 ккал - моль , что дало для АЯн+ значение —260 ккал-моль , хорошо согласующееся с более поздними расчетами Холливела и Найбурга [78]. Допущение, что потенциалы электродов, измеренные против ртутного электрода при п.н.з., являются абсолютными потенциалами, положенное в основу расчета Фаянса, должно быть подвергнуто критике по той же причине, по которой следует признать ошибочными и другие расчеты подобного типа [73, 96]. Совсем не обязательно и, более того, маловероятно, чтобы абсолютная разность потенциалов металл — раствор при п. н. з., какого-либо электрода равнялась нулю . Из-за неопределенности в знаке и величине поверхностных потенциалов [98] возможны ошибки в потенциалах и их температурных коэффициентах, из которых рассчитываются теплоты гидратации, порядка 0,4 в. Поэтому совпадение с величиной, полученной из разностей условных теплот гидратации [78], должно рассматриваться как совершенно случайное, тем более что вначале Фаянс получил АЯн+ = = —362 ккал - моль . [c.85]

Тепловой эффект растворения гидроокиси алюминия в щелочи является суммарным эффектом очевидно, одновременно происходят три процесса растворение, диссоциация и нейтрализация щелочью гидроокиси алюминия [213]. Следовательно, если теплоты растворения и диссоциации в сумме как раз равны и противоположны по знаку теплоте нейтрализации, то в этом определенном случае отсутствие значительного теплового эффекта при растворении гидроокиси алюминия еще не может говорить об отсутствии химической реакции. Теплота растворения [А1(0Н)з] и распада его как основания при комнатной температуре составляет около 14 ООО кал1моль А1(0Н)з [214-216]. [c.50]