Структуры необратимо разрушающиеся

Отделочные операции (гомогенизация, фильтрование, деаэрирование и расфасовка)—заключительная стадия приготовления смазок. Все операции при изготовлении какой-либо смазки одновременно используют редко. Гомогенизация (механическая обработка) необходима для большинства мыльных смазок. После охлаждения расплава смазки приобретают структуру, отличающуюся неоднородностью и высокой прочностью. При механическом воздействии эта структура необратимо разрушается и образуется новая, которая при последующем разрушении способна многократно восстанавливаться, т. е. смазка приобретает тиксотропные свойства. Таким образом, гомогенизация необходима для получения однородных и тиксотропных смазок. В зависимости от типа и состава смазок подбирают режим их гомогенизации. [c.367]

В отличие от тиксотропных, структуры, в которых связи между частицами образуются за счет химического взаимодействия или в результате сращивания кристалликов, разрушаются необратимо, так как силы такого рода действуют на очень коротких расстояниях. В качестве примера системы, структура которой разрушается практически необ- [c.132]

В настоящее время известно 34 природных и около 100 разновидностей синтетических цеолитов, однако практическое значение имеют пока только несколько типов. Дело в том, что одни цеолиты после дегидратации оказываются пронизанными системой очень узких, не сообщающихся друг с другом каналов, диффузия по которым затруднена из-за структурных нарушений. Другие — в результате дегидратации претерпевают такие изменения в каркасе и в характере локализации катионов, что их структура частично разрушается, а сам процесс дегидратации становится необратимым. Между тем в качестве молекулярного сита можно использовать такой цеолит, структура которого после полной дегидратации должна оставаться затронутой. [c.13]

Конденсационные структуры не обладают текучестью, имеют заметную прочность, лишены тиксотропных свойств и возникают в результате выделения частиц новых дисперсных фаз из метастабильных пересыщенных растворов. Они оказались одним из важнейших объектов, изучение которых привело к созданию физико-химической механики и к реконструкции коллоидной химии — превращению ее в современную физическую химию дисперсных систем и дисперсных структур. Образование прочных, способных лишь необратимо разрушаться при механических воздействиях конденсационных (в особенности кристаллизационных) сетчатых каркасов при срастании и. переплетении частиц новой фазы оказалось важнейшим процессом в технологии многих распространенных материалов — от консистентных смазок и строительных камней (бетонов) [c.323]

Тем не менее наиболее важным является то обстоятельство, что при сжатии структуры геля известное число связей, сушествовав-ших между частицами внутри структуры, должно разрушаться, так как частицы кремнезема в основном неэластичны. Если структура геля довольно компактна и масса хрупкая, то он чаще всего распадается на куски. Если плотность упаковки мала и гель пластичен и желеобразен вследствие того, что цепи очень маленьких частиц слегка сгибаются (как способны сгибаться стеклянные волокна), то гель будет в значительной степени сжиматься без растрескивания, потому что всегда останется достаточно много неразорванных связей между частицами для сохранения монолитности образца. Однако сжатие силикагеля в основном необратимо. Возможно, что вследствие разрыва некоторых связей освободившиеся звенья сетки соприкасаются с другими звеньями и образуют новые контакты и связи благодаря этому плотность упаковки увеличивается и диаметры пор уменьшаются. Это наблюдалось при увлажнении и сушке аэрогелей, которые подобным образом превращались в ксерогели (см. раздел 6,а этой главы). [c.139]

В отличие от тиксотропных структуры, в которых связи между частицами образуются за счет химического взаимодействия или в результате сращивания кристалликов, разрушаются необратимо, так как силы такого рода действуют на очень коротких расстояниях. В качестве примера системы, структура которой разрушается практически необратимо, можно привести цемент, затвердевание которого вызывается перекристаллизацией и сращиванием кристалликов. Необратимо структурообразование при свертывании крови. [c.139]

На снижение активационного барьера окисления существенное влияние оказывают серные связи, образующие сетку вулканизатов и способные к легкой перегруппировке при тепловом и механическом воздействии. Вследствие подвижности структур вулканизатов механические напряжения, концентрирующиеся при деформациях в отдельных узлах сетки, легко перераспределяются. Малопрочные полисульфидные связи вулканизатов, легко и необратимо разрушаясь при тепловом воздействии, под влиянием механических напряжений разрушаются обратимо (перегруппировываются). Отсюда вытекает необходимость различных рецептурных приемов (выбор различных вулканизующих групп) для по- [c.217]

Предыдущими исследованиями одного из нас [1—3] было показано, что при нагревании торфов в присутствии воды под давлением при относительно низких температурах последние еще до видимого разложения испытывают глубокие изменения. Основное направление этих из-.менений состоит в потере кислорода, главным образом в виде углекислоты и воды, в результате протекающих реакций декарбоксилирования и дегидратации. При этом необратимо разрушается коллоидная структура торфа и в конечном счете получается продукт, обогащенный углеродом и менее чем с половинным от первоначального содержанием кислорода, т. е. происходит как бы искусственное превращение торфа в уголь. В процессе обуглероживания участвуют все составные части торфа, однако доля участия отдельных компонентов, по всей вероятности, неодинакова, что должно сказаться на процессе обуглероживания различных торфов и различных твердых топлив. С увеличением температуры нагревания имело место уменьшение содержания гуминовых кислот, до полного их исчезновения, и образование все увеличивающегося количества веществ, экстрагируемых смесью спирта и бензола. Так, из низинного торфа с содержанием С " —50,68% и Н " —6,8% нами был получен твердый продукт с содержанием С — 72,13% и Н — 6,29%. [c.76]

Конденсационно-кристаллизационные структуры возникают при образовании новой фазы в результате срастания ее зародышевых частиц, характеризуются высокими прочностью и хрупкостью. Они необратимо разрушаются и проявляют пластичность и высокоэластичность только в том случае, если этими свойствами обладают частицы дисперсной фазы, [c.133]

При еще больщих деформациях элемент сухожилия необратимо разрушается на различных уровнях — расщепляются листовая структура в элементе сухожилия и фибриллы в листах. [c.97]

Сложнее обстоит дело с переходными металлами. В виде свободных катионов они встречаются в биологических системах очень редко, что важно для клетки, так как многие белки необратимо разрушаются при контакте с катионами тяжелых металлов. Белкам непросто было приспособиться к использованию преимуществ образования комплексов с такими катионами, как Ре +, 2п + и Си . Ими используются два основных приема. Некоторые белковые молекулы содержат участки, состоящие только из таких аминокислот, которые допускают образование прочных специфических связей с отдельными катионами. В качестве примера укажем 2п " - или Си +-связывающие участки в ряде ферментов. На рис. 2.7, Б изображена структура одного из таких комплексов. [c.61]

Структура, образующаяся в портландцементной суспензии сразу же после распределения цементного порошка в воде, не является чисто коагуляционной структурой. С самого начала кроме коагуляционных контактов в ней возникают контакты, образующиеся путем срастания кристалликов новообразований, которые выкристаллизовываются из пресыщенной водной среды. Поэтому разрушение такой структуры даже в самый начальный момент после затворения не полностью обратимо — контакты срастания разрушаются необратимо. Относительное число контактов срастания зависит от минералогического состава цемента. На ранних стадиях процесса гидратации контакты срастания образуют преимущественно продукты гидратации алюминатов и алюмоферритов кальция. [c.107]

Коагуляционные структуры проявляют структурную вязкость, т. е. изменение вязкости от предельно высоких значений, когда структура еще не разрушена, до предельно низких величин при полном разрушении структуры и ориентации частиц их длинной осью по направлению потока жидкости. Различие между этими предельными значениями вязкости может достигать 10 —10 раз. Высококонцентрированные коагуляционные структуры (пасты) пластичны, т. е. их деформация необратима. [c.313]

В работах [31—33] Пригожин рисует картину поведения систем с большим числом взаимодействующих субъединиц (например, молекул А и В) в одном случае вблизи состояния равновесия, а в другом— при достаточно большом удалении от равновесия. В первом случае система обладает определенной устойчивостью, иммунитетом к возмущениям, и если эти возмущения оказываются не очень сильными, она возвращается к состоянию равновесия, ее структура разрушается. Во втором случае, при удалении от равновесия, система теряет свой иммунитет к возмущениям , становится неустойчивой, и если эти возмущения (например, химические реакции с нелинейными стадиями, в частности автокатализ) оказываются достаточно сильными, то система достигает точки бифуркации (разветвления), в которой отклик системы на возмущение становится неоднозначным, возврат к начальным условиям не обязательным. В таком случае происходит необратимый переход системы в новое, когерентное, состояние система приобретает устойчивую диссипативную структуру (т. е. структуру, образованную за счет диссипации, рассеяния энергии). Суть когерентности здесь выражается все в той же коллективной стратегии поведения субъединиц системы. Система может далее пройти вторую точку бифуркации, третью и т. д. [c.215]

Переходя к оценке прочности структуры с фазовыми контактами, мы обнаруживаем, что в зависимости от дисперсности (числа контактов на единицу п.лощади) и от средней прочности отдельного контакта, т. е. в зависимости от химической природы частиц и всей совокупности физико-химических условий формирования данной структуры, значения Рс %р охватывают очень широкий интервал от 10 Н/м (0,1. кг/см ) до 10 Н,/м2 (Т/см ) и еще шире. В отличие от коагуляционных контактов фазовые контакты разрушаются необратимо. [c.318]

Путем кристаллизационного или конденсационного структурообразования (возникновение пространственных структур срастанием множества мелких кристалликов, возникающих из жидкой среды) переохлажденной жидкости или пересыщенного раствора, либо путем развития химических связей. Такие кристаллизационно-конденсационные структуры весьма прочны, после механического разрушения не восстанавливаются, а разрушаются необратимо. Типичным примером кристаллизационных структур могут служить бетоны, цементный камень и др. [c.14]

Конденсационно-кристаллизационные структуры образуются в результате возникновения между коллоидными частицами прочих химических связей или при сращивании кристалликов. Они не обладают тиксотропными свойствами и разрушаются необратимо. Прочность межчастичных контактов в таких структурах может достигать прочности самих частиц. Такие контакты возникают, например, при слеживании гигроскопических порошков, твердении минеральных вяжущих материалов (цемент, гипс). В процессе закаливания мороженого (охлаждение до —20°С) кристаллы льда срастаются, образуя жесткий каркас. [c.210]

Основным резервным полисахаридом растений является крахмал. Он служит основным источником углеводов в пищевом рационе человека и, следовательно, имеет большое экономическое значение его получают в промышленном масштабе. Крахмал обнаружен в некоторых простейших, бактериях и водорослях, но до сих пор основным его источником являются семена, плоды, листья и луковицы растений, где содержание крахмала составляет от нескольких процентов до >75% (зерна хлебных злаков). Крахмал имеет зернистую структуру, причем форма зерен (гранул) зависит от источника выделения. Гранулы крахмала можно выделить из растительной ткани без их разрушения, так как они нерастворимы в холодной воде, в которой растворяются многие примеси. Такие гранулы обратимо набухают в холодной воде, что используется при промышленной экстракции крахмала [78]. При повышении температуры этот процесс становится необратимым, и в конце концов гранулы разрушаются с образованием крахмального клейстера-Не все гранулы крахмала в образце разрушаются при одной и тои [c.234]

Непосредственно после изготовления в смазках преобладает конденсационная структура с большим числом особо прочных связей. При механическом воздействии часть св Ьей необратимо разрушается, поэтому после его прекращения и продолжительного отдыха смазки полностью не восстанавливают конденсационную структуру, т.е. они являются тиксолабильными системами. Однако из-за наличия в смазках большого числа менее прочных, но более лабильных связей, способных к очень быстрому (практически мгновенному) восстановлению, сплошность слоя смазки при течении не нарушается, посколы места разрывов связи успевают залечиваться . [c.356]

Первичные (химические) и вторичные (ван-дер-ваальсовы) поперечные связи образуют первичную и вторичную пространствен-н ле сетки в полимерах. При изучении деформации сшитых эластомеров было установлено существование дополнительной сетки с вторичными узлами двух видов. Один вид узлов при деформации необратимо разрушается, а другой после снятия нагрузки восстанавливается. Ван-дер-ваальсовы узлы в виде зацеплений не играют существенной роли в вязком течении, так как их время жизни менее 10 с, тогда как физические узлы в виде микроблоков надмолекулярных структур имеют время жизни 10 —10 с и определяют характер процесса Я-релаксации (см. гл. 5) и вязкое течение полимеров. [c.167]

Гели (от лат. gelo — застываю) —дисперсные системы, характеризуются структурой, придающей им механические свойства твердых тел. Г. образуются при коагуляции золей. При высушивании Г. необратимо разрушаются. [c.36]

Образование хрупких гелей из лиофобных золей следует рассматривать как один из видов коагуляционного струк-турообразования (Ребиндер). При наличии жестких вытянутых частиц, их сближение при понижении устойчивости, в зависимости от концентрации электролитов и золя, может вызвать появление тактоидов (см. стр. 144), пространственного каркаса в гелях или, наконец, беспорядочного коагулята. Бентонитовые глины или частицы УгОб могут образовывать гели уже при концентрации ниже 0,1 %, тогда как золь гидроокиси железа дает гель при концентрации 5%, а при 0,5% он коагулирует в виде осадка. При слабых силах взаимного сцепления, например, в 10%-ных суспензиях бентонитовых глин или в гелях гидроокиси алюминия, структура геля разрушается даже при небольшом механическом воздействии, но может легко восстановиться. Такие обратимые коагуляционные структуры, связанные со вторым минимумом на потенциальных кривых (см. стр. 143), называются тиксотропными. Напротив, при значительных силах сцепления, когда частицы в местах контакта, особенно на концах, разделены лишь очень тонкими сольватными слоями, появляются прочные каркасы с тонкими хрупкими стенками, механическое разрушение которых происходит необратимо (например, в гелях кремнекислоты). Добавление небольших количеств поверхностно-активных веществ, образующих молекулярные адсорбционные слои, может легко изменять условия контакта частиц и прочность образующихся гелей (Ребиндер). [c.200]

Специфический комплекс выделяемых веществ с иммобилизованным аффинным лигандом может распадаться в результате пространственного модифицирования, напрпмер, мочевиной, солями гуанидина или хаотропными ионами. Эти реагенты разрушают водородные связи или изменяют структуру воды вблизи гидрофобных областей. При использовапии этих реагентов следует помнить, что компоненты комплекса могут быть необратимо разрушены при выделении. Однако известно, главным образом для иммобилизованных ферментов, что присоединение белков к нерастворимым носителям приводит к повышению стабильности. Подбирая концентрацию, температуру и время обработки, можно конформационные изменения адсорбционных участков ири десорбции уменьшить до минимальных то же самое относится и к обратимым конформаци-онным изменениям молекул в целом как выделяемых веществ, так и иммобилизованных аффинных лигандов. На практике следует предварительно найти минимальную концентрацию, необходимую [c.270]

Непосредственно после изготовления в смазках преобладает конденсационная структура с большим числом особо прочных связей. При механическом воздействии эти связи необратимо разрушаются, поэтому после прекращения механического воздействия и продолжительного отдыха смазки полностью не восстанавливают свою структуру, последнее характеризует смазки как тиксолабильные системы. [c.91]

Условия деформирования существенно изменяются в точке А, когда элементы структурного каркаса необратимо разрушаются под воздействием сил вязкостного происхождения, превышающих прочность связей в самом каркасе. Разрушение большого числа связей в узком диапазоне скоростей сдвига приводит к так называемому явлению сверх аномалии, когда т понижается с ростом у. Этому соответствует излом на кривых АОстр, отражающих качественно иную картину процесса деформирования в этой области. На снижение значения т, помимо разрушения структуры, влияют также ориентационные эффекты, для рассматриваемой системы они составляют примерно 20 % снижения т. За точкой В следует практически вертикальный участок кривой установившегося течения с переходом после него к обычной аномалии вязкости, уменьшающейся с повышением у. Этому вертикальному участку соответствует значение остаточного предела текучести Тц для условий сдвигового разупрочнения. О структурных превращениях в этой области дает представление изменение кривых АОстр. Пунктиром показана кривая, соответствующая значению т в максимуме кривых напряжение—деформация т = = / (у), полученных при постоянных значениях Это величина, соответствующая переходу от деформирования с неразрушенной структурой к разупрочнению под влиянием ее разрушения, имеет четкий физический смысл, его Г. В. Виноградов предложил именовать пределом сдвиговой прочности Хц.,. Значение Тд. не зависящее от скорости деформации и характеризующее прочность структуры в максимально упрочненном состоянии, соответствует пределу текучести т . [c.96]

Кривая титрования, которую получают добавлением кислоты (до pH 2) или щелочи (до pH 12) к нейтральному раствору ДНК, необратима. Эту необратимость можно объяснить тем, что водородные связи, разорванные в результате ионизации оснований, при обращении титрования восстанавливаются неопецифи-ческим образом. Если большая часть водородных связей между комплементарным основаниями порвана, то при их восстановлении вместо исходной двойной спирали со специфически спаренными основаниями образуются какие-то менее упорядоченные структуры. Эти структуры также имеют двухцепочечное, строение и их кривые титрования обратимы. Очевидно, исходная двойная спираль необратимо разрушается, превращаясь в какую-то двухцепочечную структуру с большей энтропией. [c.317]

При образовании конденсационных с т р у к т у р трехмерный каркас возникает путем пространственной полимеризации, когда между дисперсными частицами начинают действовать химические или водородные связи, т. е. связи значительно более прочные, чем ван-дер-ваальсовы. Поэтому дисперсные системы, имеющие конденсационную структуру, отличаются высокой механической прочностью. Внешние силы (при достаточной их величине) разрушают эти структуры необратимо, т. е. они не являются тиксотропными (отличие от коагуляционных структур). Примером дисперсных систем, имеющих конденсационную структуру, может служить студень кремневой кислоты. [c.446]

Желательно, однако, систематически исследовать влияние структурных изменений на течение изомеризации. Очевидно, арильные и алкильные заместители в исходной точке миграции должны благоприятствовать перегруппировке, но влияние таких групп в конечном месте миграции априорно предсказать значительно труднее, поскольку они должны замедлять как перегруппировку, так и конкурирующие межмолекулярные реакции карбониевых ионов с нуклеофильными реагентами. По-видимому, в общем случае скорость перегруппировки все же более чувствительна к таким изменениям структуры так, в условиях, когда промежуточные карбониевые ионы необратимо разрушаются, гидролиз неопентил- [106] и пентаметил-1-С -этил-хлоридов [107] приводит к исключительному образованию соответственно изомеризованного и неизомеризованного продуктов [c.71]

В свободнодисперсных системах частицы дисперсной фазы не связаны мелсду собой и способны независимо перемещаться в дисперсионной среде. Такие бесструктурные системы проявляют способность к вязкому течению и качественно ведут себя как чистая дисперсионная среда (жидкость или газ). Сюда относятся разбавленные эмульсии и суспензии, коллоидные растворы (золи). В связнодисперсных системах частицы дисперсной фазы образуют непрерывные пространственные сетки (структуры) они теряют способность к поступательному движению, сохраняя лишь способность к колебательному движению. К ним относятся гели, студни, концентрированные суспензии (пасты) и эмульсии, а также пены и порошки. Такие системы проявляют некоторые свойства твердых тел — способны сохранять форму при небольших нагрузках, обладают прочностью, часто упруги. Однако вследствие малой прочности связей между отдельными элементами сетки такие системы легко разрушаются — обратимо (приобретая способность течь) и необратимо (проявляя хрупкость). Существует также ряд переходных систем, получивших название структурированные жидкости . В структурированных жидкостях частицы дисперсной фазы склонны к сильному взаимодействию, но концентрация их недостаточна для создания единой пространственной сетки. Эти системы способны течь, имеют малый модуль упрз гости, но течение их не подчиняется законам течения идеальных жидкостей, а период релаксации велик и приближается к значениям, характерным для твердых тел- [c.429]

Термореактивные полимеры — это такие, которые при нагревании становятся пластичными, но затем переходят необратимо в твердое состояние, характеризуемое потерей плавкости и растворимости. Дальнейший более сильный нагрев полимера, превращенного в неплавкое состояние (в структуру простран-ственногб полимера), разрушает макромолекулы, необратимо разрывает химические связи. [c.26]

Модуль упругости дисперсных сисгем с твердой и жидкой фазами определяется условиями взаимодействия частиц дисперсной фазы. Для пористых дисперсныд структур глобулярного типа с фазовыми контактами между частицами модуль упругости системы (практически независимо от того, является ли вторая фаза жидкой или газообразной) определяе-гся модулем упругости вещества твердой фазы, числом и площадью контактов между частицами. Значения модуля упругости пористых кристаллизационных структур могут составить, например, 10 — 10 ° Н/м . Часто такие структуры обнаруживают хрупкость — склонность к необратимому разрушению бе > заметной предшествующей остаточной деформации. Разрушеи[ие происходит при таком напряжении (пределе прочности), пр1н котором пластическое течение еще не может наступить. [c.388]

ГЕЛИ, структурированные коллоидные сист. с жидкой дис-персноилой средой. Студенистые тела, мех. св-ва к-рых в большей илп меньшей степени подобны мех. св-вам тв. тел. Частицы дисперсной фазы соедршены между собой в рыхлую пространств, сетку, к-рая содержит в своих ячейках дисперсионную среду, лишая текучести систему в делом. Типичные Г. образуются, напр., при коагуляции золей, когда контакты между частицами легко и обратимо разрушаются при мех. и тепловых воздействиях. Этим Г. отличаются от образуемых из р-ров полимеров при удалении р-рителя конденсац. структур (иногда наз. псевдогелями), для к-рых характерны прочные необратимо разрушаю1циеся адгезионные или фазовые контакты мслсду частицами. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология