Углеводород Шленка

По другой причине способен существовать углеводород Шленка [c.240]

В качестве абсорбционного масла для извлечения углеводородных компонентов в этом процессе применяют углеводород-шле жидкости с молекулярной массой 200—180. [c.160]

Приведенная выше формула II изображает триплетное состояние, так как она содержит два неспаренных электрона с параллельным спином (tt)> тогда как формула I символизирует синглетное состояние, в котором все электроны молекулы спарены и, следовательно, обладают антипараллельным спином (ti)- Таким образом, представляется возможным сделать выбор между формулами I и II углеводорода Чичибабина на основании определения магнитной восприимчивости. Измерения показали, что углеводород Шленка парамагнитен в растворе, в то время как углеводород Чичибабина практически диамагнитен или, точнее, парамагнитная восприимчивость вещества столь мала, что найденное значение лежит ниже предела неопределенности метода (Е. Мюллер, 1935 г.). Известно, что степень неопределенности при измерении восприимчивости магнитными весами велика в силу сомнительности диамагнитной поправки, которую следует учитывать при расчете (том I). Таким [c.524]

В настоящее время существуют две гипотезы, объясняющие такие особенности сигнала ЭПР в полимерах с сопряженными связя.мн. Первая гипотеза основана на том, что в полимере всегда имеется небольшая доля молекул с высоким молекулярным весом, в которых электроны легко переходят в возбужденное состояние, и что такие макромолекулы в специфических условиях полимеризации стабилизуются в виде устойчивых бирадикалов (типа углеводорода Шленка). Второй, более общей гипотезой является предположение о возникновении в структуре поли.мера отдельных центров типа комплексов с переносом заряда (стр. 286). Роль донора и акцептора в таких центрах могут играть различные макромолекулы, отличающиеся своим сродством к электрону, или в случае полимеров с полярными группами—различные части одной макромолекулы. [c.294]

В углеводороде Шленка О = 68 э, = 6 э. Для плоской структуры расчет по Хюккелю Дает, чхо О = 147 э, — 38 э. Достаточно хорошее согласие с зкспериментальными значениями получается лишь при углах ф1 = 90 и фг = 0° [c.258]

И. Класс углеводородов Шленка диамагнитны, но с парамагнитной долей, обратимо полимерны, с кислородом дают перекись, окрашены [c.414]

В качестве представителя первого класса изберем углеводород Чичибабина (1), второго класса — углеводород Шленка (4), третьего — бирадикал Мюллера (7). В последнем для упрощения написания опущены четыре стоящих в орто-положениях атома хлора, однако их присутствие показано тем, что оба шестичленных кольца изображены стоящими перпендикулярно к другому в это положение они приводятся объемистыми атомами хлора (т. I, стр. 57, 168). Слабая связь, возникающая в результате взаимодействия [c.416]

Эффективный парамагнитный момент ni вычисляется как 1/бШо, согласно формуле, данной на стр. 41 i, в которой вставляется нод корень S = 1 и вводится множитель , 4. Так как для монорадикала этот мо.меит равен (стр. 411), то в магнитном отношении эти вещества, следовательно, ведут себя как бирадикалы. К сожалению, эти количественные предсказания теории до сих пор недоступны экспериментальной проверке, так как н в этом случае наряду с. мономером присутствуют димеры и полимеры. Однако все же имеется характерное отличие от углеводорода Шленка в том, что все вещества класса 111 сильно парамагнитны. [c.421]

При помощи химических методов невозможно установить, имеет углеводород Чичибабина строение I или II. Для сравнения был синтезирован изомерный углеводород III, который не может обладать хиноидным строением, так как обе дифе-нилметильные группы занимают жета-ноложение в дифенильном остатке (В. Шленк, 1915 г.). Углеводород III обладает типичными свойствами свободного радикала с кислородом он образует перекись в инертных растворителях он растворяется в виде мономера, окрашенного в красно-оранжевый цвет и находящегося в равновесии с бесцветным димером в твердом состоянии он димерен и бесцветен. Этими свойствами углеводород Шленка отличается от углеводорода Чичибабина, который окрашен (и мономерен) даже в твердом состоянии. Однако это различие не убедительно, так как известны и другие свободные триарилметильные радикалы, ие обладающие склонностью к димеризации (см. том I, Долгоживущие свободные радикалы ). [c.524]

Простейшим веществом, основное состояние к-рого биради-кальпо, является кислород, его молекула обладает двумя неспа-решшми электронам] с параллельными спинами О — О. Примерами органич, биради-ка.чов, существующих в равновесии со своими ассоциатами в растворах, служат углеводород Шленка (III) и хлорированный углеводород Чичибабина (IV). [c.222]

У углеводорода Шленка ХЫУ, в котором образование хиноид-ных форм структурно запрещено, основное состояние является триплетным [100]. В растворах ХЫУ в значительной степени ассоциирован [101], кроме того, его спектр ЭПР усложняется присутствием ион-радикалов [102]. [c.113]

Приведенные под предельиы.ми формулами энергии мезомерии получаются в результате их наложения по первому приближенному способу для наиболее глубокого сингулетиого — состояния и наиболее глубокого триплетного 1-состояния. Разность /1 соответствует переходной энергии от сингулетного к триплетному состоянию. Она больше всего (0,49) для углеводорода Чичибабина, меньше (0,28) для углеводорода Шленка и равна НУЛЮ для бирадикала Мюллера. ГЗ последнем случае сиш Улетное и триплетное состояния вырождены . [c.419]

В случае II класса, в качестве представителей которого известны пока только углеводород Шленка (4) и его азо-гомолог (5), оба приближенных способа расчета приводят к неодинаковому результату. Первый способ во всяком случае показывает, что самый низкий сингулетный терм расположен ниже, чем самый низкий триплетный терм по второму же способу для обоих получается одинаковая энергия, т. е. имеется вырожденное состояние. Причиной различного результата при применении обоих способов является несовершенство приближенного способа. Во всяком случае, несомненно, что наиболее низкие сингулетный и триплетный термы лежат очень близко один к другому, причем первый ни в коем случае не лежит выше. Магнетизм не может принести здесь решения, так как происходит значительная цепная ди- и полимеризация с образованием цепей, которые могут быть изображены с трехвалентными углеродными атомами на концах (более подробно об этом и формулы см. т. I, стр. 166). Углеводород Шленка, как в твердом состоянии, так и в растворах диамагнитен. Его диамагнетизм в твердом состоянии, а особенно в 9-процентном бензольном растворе, меньше, чем вычисляется по Паскалю, а именно при 74° х Ю = — 307, вычислено 623. Имеется, следовательно, парамагнитная доля, о которой, однако, нельзя сказать, происходит ли она от присутствия мономера, димера или полимера. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология