Точность экспериментов

В последнее время для поиска констант используют также иные методы, например метод максимального правдоподобия. Он эффективен, если точность разных экспериментов неодинакова. Однако показано, что при близкой точности эксперимента в различных условиях оценки констант, полученные методами максимального правдоподобия и наименьших квадратов, практически совпадают [ЗЗ]. [c.140]

Как будет меняться вид градуировочного графика в методе ионометрии в зависимости от заряда иона Как это отразится на точности эксперимента [c.268]

Лавуазье решил проверить возможность превращения воды экспериментальным путем. С этой целью он в течение 101 дня кипятил воду в сосуде, в котором водяной пар конденсировался ч возвращался обратно в колбу, так что возможность какой-либо потери вещества в процессе опыта была исключена. И, разумеется, Лавуазье не забывал о точности эксперимента. Он взвешивал и сосуд и воду до и после нагревания. [c.45]

Еще более сложная проблема заключается в том, что при обработке экспериментальных данных приходится решать сразу две задачи 1) определять закон скорости для данной системы и 2) определять степень точности эксперимента. Что касается точности, то лучшее, что можно сделать,— это установить, сравнимы ли ожидаемые ошибки эксперимента с наблюдаемыми отклонениями от избранного закона скорости. Хотя этот критерий и не достаточен для подтверждения закона скорости, но он, безусловно, необходим. [c.106]

Изотопный состав элементов в их природных соединениях отличается большим постоянством. До недавнего времени при сопоставлении изотопного состава данного элемента для различных природных соединений его и различных их месторождений, а также и сопоставлении с изотопным составом этого элемента, найденного в метеоритах, не было обнаружено различия. Однако в настоящее время с повышением точности эксперимента для некоторых случаев твердо установлены очень небольшие, но измеримые различия. Так, изотоп Ю содержится в кислороде известняков и силикатов в количестве несколько большем, чем в кислороде океанской воды, а изотоп содержится в углероде известняков в большем количестве, чем в углероде атмосферной СОг. Так как различия в содержании изотопов очень малы, то йа атомный вес указанные колебания в изотопном составе влияют слабо. Возможные отклонения от принятого атомного веса не превышают (в единицах атомных весов) для кислорода 0,0001, для [c.47]

Асимптотика по большим константам. В реальном случае, когда эксперимент проводится в ограниченном временном интервале t е. [ij, ij > О, ij < оо, исходная система (3.141) с очень большой степенью точности (значительно превосходящей точность эксперимента) описывается укороченной системой [c.203]

Одной из сложных задач кинетики химических процессов является расчет энергии активации, т. е. определения того избыточного количества энергии, которым должна обладать молекула в момент столкновения, чтобы началась химическая реакция. Подобные исследования весьма трудоемки и требуют высокой точности эксперимента. В последнее время для вычисления энергии активации применяются косвенные методы, которые по своей точности не уступают прямым расчетным методам. [c.37]

Помимо влияния уменьшения размеров последнего в двухмерном аппарате на скорость подъема пузыря, вероятно, значительное влияние оказывает пристеночный эффект. Резкое сокращение относительного объема кильватерной зоны пузыря в двухмерном псевдоожиженном слое указывает на наличие другого источника сил, тормозящих пузырь. Таким источником могут быть только стенки аппарата, препятствующие интенсивному движению твердых частиц. Несмотря на сравнительную простоту измерения, фиксируемые скорости в двухмерных слоях отличаются гораздо большим разбросом, чем, например, на рис. 1У-9. Заметим, что скорость и относительный объем кильватерной зоны могут также заметно изменяться в результате вибрации. Все эти факторы сказываются на точности экспериментов. [c.142]

При отсутствии ротаметра, неизменную скорость фильтрации при снятии характеристики загрязнения, поддерживают ориентируясь по показанию манометра, который включен в схему после испытуемого фильтра. В этом случае, в схеме стенда после манометра необхо-ДИ.М кран, с помощью которого устанавливается нужное начальное давление. Применение ротаметра обеспечивает не только удобство, но и большую точность эксперимента, так как условия снятия характеристики загрязнения фильтра с применением этого прибора соответствуют условиям работы фильтра на дизеле (неизменная скорость фильтрации и давление подкачки топлива перед фильтром при падающем давлении за ним). При использовании манометра скорость фильтрации (давление за фильтром) поддерживается неизменной за счет увеличения давления перед фильтром. [c.72]

Многочисленные исследования показали, что из всех уравнений, основанных на использовании данных по равновесию бинарных пар - Маргулеса, Редлиха-Кистера, Ван Лаара и т. д. - лишь уравнение Вильсона для гомогенных систем обеспечивает точность, сравнимую с точностью эксперимента. [c.46]

Это уравнение при Лт = 3% имеет следующие значения коэф-ф Ициентов а = 0,0036 =1,48-10 з. Оно качественно правильно описывает характер изменения экспериментально определяемой удельной глубины превращения и дает хорошую сходимость с экспериментальными данными в широко диапазоне изменения поверхностей. Уравнение (За) в соответствии с экспериментальными данными показывает, что постоянства кажущейся удельной глубины превращения не существует, но в относительно узких пределах и при достаточно больших поверхностях навески катализатора в реакторе она меняется медленно, и вследствие малой точности эксперимента это изменение обнаружить нельзя. Этим и объясняется сделанный в работах [2, 3] вывод о независимости удельной глубины превращения от удельной поверхности катализатора. [c.100]

Активности и коэффициенты активности, полученные различными методами, совпадают в пределах точности эксперимента. Это указывает на то, что термодинамический метод описания взаимодействия в растворах электролитов является правильным и самосогласованным (вспомним, что степени диссоциации, определенные различными методами, противоречили друг другу). [c.32]

Все исследования проводились при достаточно высоких температурах, поэтому для снижения теплопотерь и повышения точности экспериментов все реакторы были тшательно теплоизолированы специальной асбестовой обмазкой и дополнительно — асбестовым шнуром. [c.268]

Однако утверждать, что процесс, скорость которого в пределах точности эксперимента не зависит от5/У, является полностью гомогенным, нельзя. Такой процесс может оказаться гомогенно-гетерогенным. [c.36]

Всегда следует помнить, что точность результатов вычислений ограничивается точностью измерений. Математические действия дают гораздо большее число значащих цифр, чем то, которое отвечает точности эксперимента и которое зависит от различного рода ошибок. [c.71]

Чтобы оценить точность эксперимента и необходимое количество измерений, дающих требуемую точность, надо познакомиться с основами теории ошибок. [c.71]

При построении графиков следует выбирать такую цену деления масштаба, чтобы ошибки графического сглаживания (этот процесс необходим после каждого промежуточного расчета), графического дифференцирования и интегрирования были меньше ошибок опыта. Строить график в масштабе с весьма небольшой ценой деления нецелесообразно, так как его построение и обработка связаны с непроизводительной затратой времени, а окончательные результаты определяются точностью эксперимента. [c.157]

Она может быть найдена из кинетической кривой расходования А или накопления В методами, описанными в предыдущем параграфе для реакций первого порядка. Поделив на С , по (18.16) находится истинная константа скорости к. Заметим, что ад, в пределах точности эксперимента постоянна в каждом отдельном эксперименте по всему ходу кинетической кривой. Однако если возьмем какой-либо другой, тоже достаточно большой избыток вещества А 2, т. е. проведем опыт с другой концентрацией С2, то получим соответственно и другую кажущуюся константу скорости. [c.295]

Константы изотропных тепловых колебаний В, или анизотропных колебаний 65/, входящие в выражение для температурного фактора т/ при атомных амплитудах, имеют физический смысл среднеквадратичных значений амплитуд тепловых колебаний атомов. При относительно низкой точности эксперимента и недостаточно высоком уровне учета побочных факторов такое содержание констант В, и остается лишь номинальным. Фактически же они аккумулируют основную долю систематических погрешностей измерения и обработки интенсивности отражений, освобождая от этих погрешностей те компоненты структурных амплитуд, которыми определяются координаты атомов. При повышении точности эксперимента и обработки данных физическое содержание констант В/ и Ь / восстанавливается. Их определение становится самостоятельной задачей исследования. [c.138]

Стандартные отклонения рассчитанных значений / от экспериментально найденных зависят от точности эксперимента и составляют, как правило, от 2 до 0,5 ед., что вполне обеспечивает возможность идентификации гомологов, включая первые члены ряда. Достигаемая точность расчета исключает необходимость публикации индексов удерживания всех линейных гомологов рядов КтХ, оказывается достаточным приводить четыре коэффициента уравнения вида (111.26). В табл. III.4 в качестве иллюстрации приведены численные значения этих коэффициентов для расчета I кислород-, серусодержащих соединений и аминов различных гомологических рядов. [c.184]

Эвальд и др. [23] изучили изомеризацию, катализированную иодом при 180 в интервале давлений О—3000 атл1. Для. К равн величины Д7, определенные экспериментально и рассчитанные, совпадают в пределах точности эксперимента ( Ю%)- [c.440]

Ранние представления Попа, Дикстра и Эдгара [16], считавших, что начальная атака направлена на метильную группу в конце самой длинной алкильной цепи, уступили место общепризнанному мнению, что, строго говоря, атака свободных радикалов может быть направлена на любой атом водорода в углеводородной молекуле и что частота атак в любое положение зависит от таких обстоятельств, как реакционная способность водородных атомов, количество их в данном положении и в некоторых случаях от стерических факторов. В общем случао реакционная способность возрастает в ряду — первичный, вторичный и, наконец. Третичный атомы водорода. Например, в нормальных парафинах начальная атака направлена преимущественно на метиленовые Г1)упны, а между ними более или менее произвольно. Это было четко показано Бентоном и Виртом [6], которые, изучая самоокисление н-декана при 145° С, установили, что все восемь метиленовых групп в пределах точности эксперимента подвержены атаке в одинаковой степени, тогда как обе метильные группы являются гораздо менее реакционноспособными. Такой обычный характер атаки главным образом на метиленовые группы по является неожиданным в связн с ранними исследованиями свободнорадикальных реакций хлорирования однако доказательствам Бентона и Вирта противостоят утверждения других исследователей, нашедших, что атака направлена преимущественно в 2-положение [11]. Таким образом начальная ассоциация радикала и кислорода будет обычно приводить к образованию вторичного алкилперекисного радикала [c.271]

Недостаточная точность эксперимента не позволила авторам установить наличие экзотермики при температурах ниже 260°С, хотя они и обнаружили, что процесс окисления и разложения отложений с образованием окиси углерода, как видно из рис. 11, имеет место уже в интервале 60—100°С. [c.21]

Другая важная задача — установление связи между вектором экспериментальных невязок 8 и параметрической чувствительностью модели (иными словами, ов-ражностыо ОКЗ). Гладкость функционала рассогласования локально определяется спектральным числом обусловленности гессиана к А) = >итахт. е. разбросом его собственных значений. Овражность означает большую величину этого разброса к А) 1. ОКЗ становится математически некорректной при вырождении гессиана Л, т. е. при выполнении условия к А) > 1/А, где в простейшем линейном случае А-точность представления коэффициентов уравнения Л6 = Ь. Экспериментальный вектор невязок и точность представления связаны обратной связью (е 1/А) и предельный случай очевиден — если компоненты вектора е малы и задача не слишком овраж-на , то мон ет случиться и так, что эксперимент сразу обеспечивает единственность решения. Ухудшение точности эксперимента и наличие разномасштабных во времени элементарных процессов ведут к выполнению условия А (Л)> 1/А и ОКЗ теряет единственность. В конкретном исследовании важно иметь хотя бы приблизительное представление, когда наступает такая ситуация — это помогает, с одной стороны, сформировать конкретные требования к эксперименту, а с другой — облегчает постановку ОКЗ. [c.358]

В дальнейшем для повышения точности эксперимента потребо1В.алось разра- ботать герметичную проточную систему. Для этого был сконструирован новый герметичный тигель (рис. 3.8). Его испытания показали хорошие эксплуатационные качества и возможность использования для исследования контактных материалов как в яеподвиж1Ном, так и в псавдоожнженном слое. Была решепа задача ввода газов (паров) в тигель и вывода продуктов реакции из тигля. [c.60]

Проверка уравнения (38.42) была проведена примерно на 30 веществах (двухатомные и простые многоатомные молекулы). В большинстве случаев оказалось, что уравнение (38.41) выполняется в пределах точности эксперимента. Однако для разных веществ экспериментально установлено отклонение от уравнения (38.41). Таким образом, формулировка Планка теплового закона Нернста не выполняется как точное утверждение. Речь идет об отклонениях в основном замороженных молекулярных кристаллов, которые были упомянуты в пункте а. в связи с предположением 1. Фактически при формулировке (38.41) предположение 1 вообще не учитывается. Поэтому предложено два способа для превращения (38.41) в точный закон. Первый состоит в том, что для рассматриваемого вещества дополнительно требуют внутреннее равновесие при Т- 0, в то время как во втором способе в правой части уравнения (38.41) нуль заменяется на положительную конечную величину Я 1п W. Против первой формулировки свидетельствует то, что понятие внутреннего равновесия имеет смысл только по отношению к определяемым процессам . При второй формулировке из сравнения калориметрической и спектроскопической энтропии известно, что либо W=, либо по порядку величины W=2. Это сравнение выполнимо только для относительно малого числа веществ. В других случаях приходится ограничиваться только предположениями. Практически всегда исходят из уравнения (38.41) и учитывают, что нормальная энтропия, рассчитанная таким образом, имеет неточность порядка Я 1п 2. Этот способ тем более обоснован, так как неточность, обусловленная экстраполяцией при Г->0(разд. а., предположение 3), того жепорядка. Для большинства применений величина этого порядка не играет [c.196]

Сопоставление результатов оптического эксперимента с литературными данными по скорости ультразвука /2, 44/ показывает, что в н-парафинах в пределах точности эксперимента акустическая дисперсия не набпюдаотса. Однако в н- ексане, где измерения были выполнены в более широкой области температур (при относительно высоких температурах), обнаруживается дисперсия и скорость гиперзвука заметно превышает скорость ультразвука ( на 13%)(рис. П.1.5) [c.18]

Следует отметить, что при обработке экспериментальных данных с использованием уравнений (УП.4.33), 1УП.4.34) одни и те же диэлектрические спектры в пределах точности эксперимента можно описать разными функциями распределения /33,54/. Кроме того, параметры эмпирических уравнений 1УП.4.33), (УП.4.34) представляют собой лишь некоторые эффективные, формально введенные характеристики всей совокупности процессов, протекающих в жидкости. Поэтому исследование эмпирических траметров позволяет выявить лишь качественные закономерности, но не дает количественной информации о кинетике молекулярных процессов. [c.124]

В системах, движущихся к состоянию равновесия или полностью равновесных, имеет место неожиданная квазилинейная взаимосвязь (линейная в пределах точности эксперимента) различных физико-химических и техникоэкономических свойств системы. Это дает возможность прогнозировать труд-нонаблюдаемые свойства по легконаблюдаемым. Таким образом, можно разрабатывать новые методы исследования сложных систем. [c.80]

Авторы неправы в том отношении, что на рис. 1 отчетливо иидио искривление линий, пpeвышaюп ee современную точность эксперимента Однако верно, что для установления кинетического уравнения нель т ограничиваться изменением объемной скорости, а следует варьировать парциальные аавпеиия в пропускаемых бинарных смесях (см. примечание редактора на сто 315) --Прим. ред. [c.321]

Выбор в качестве результата опыта отношения сопротивлений повышает точность эксперимента за счет того, что возможные неучтенные ошибки из-за физико-химических явлений, которые возникают на контактах электроды — электролит, входят в числитель п знаменатель и тем самым частично взаимокомпен-сируются при выполнении расчетов. Кроме того, исключается необходимость учета температурных поправок на изменение сопротивления электролита, так как за небольшой промежуток времени (между замером для эталонного случая и замером соггротивления для исследуемой скважины) температура электролита в электролитической ванне практически не успевает изменяться. [c.73]

В то же время более детальное исследование процесса окисления н-декана показывает, что некоторая часть кетонов образуется из спиртов, что не обнаруживается при применении описанного приема. Метод требует графического ди4х зерепцироБання и поэтому при недостаточной точности эксперимента может привести к ошибочным выводам. Кроме того, необходимо иметь в виду, что метод обладает малой чувствительностью и его можно использовать, только если отношение для параллельных реакций порядка единицы. Таким образом, этот прием является приближенным, и полученные с его помощью сведения о последовательности реакций требуют уточнения другими, более надежными методами. [c.216]

Уравнения Вильсона обеспечивают точность, сравнимую с -точностью эксперимента, для гомогенных систем, но приводят к существенным погрешностям в случае гете]рогенных систем. Для описания экстракционных процессов более широко применяется уравнение ЫЙТЬ, выведенное Реноном и Праузницем. В уравнение ЫКТЬ введена константа, учитывающая степень упорядоченности молекул в растворе [c.54]

Если подвижность одного и того же иона рассчитывать из данных, относящихся к различным солям (например, >ьс1- определять из данных Л и / в растворах Na l и КС1), то получаются результаты, совпадающие в пределах точности эксперимента ( 0,04%). Это служит экспериментальным подтверждением закона Кольрауша. Предельные подвижности некоторых ионов в воде при различных температурах приведены в табл. 6. [c.67]

Откладывая на графике экспериментальные значения Infe по оси ординат и 1/7 по оси абсцисс, получаем серию точек, лежащих в пределах точности эксперимента на одной прямой. Тангенс угла наклона этой прямой равен — // , деленному на отношение масштабов по оси ординат и оси абсцисс g. (Следовательно, Е = R tga g. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология