Железо кластерные соединения

Соединения типа M[Fe(GO)4l4 описаны главным образом на примере комплексов с оловом, хотя известны германиевое, а также свинцовое производные [183, 187, 581—584]. Это — кластерные комплексы, устойчивые к окислителям. Соединения диамагнитны, что подтверждает наличие в молекуле ковалентной связи металл—металл. Подробно исследован комплекс с оловом строения XXX. Рентгеноструктурный анализ этого комплекса [183, 258, 582, 585] показал, что атом олова связан с четырьмя атомами железа при этом имеются две различные пары длин связей Fe—Fe длина связи одной из них [c.45]

Прочность связи металл—металл в кластерных соединениях увеличивается сверху вниз в каждой группе периодической системы. Так, при взаимодействии с такими реагентами, как третичные фосфины и циклооктатетраен, треугольный цикл из атомов железа в Рез(СО)12 разрывается значительно легче, чем соответствующий рутениевый цикл в Риз (СО) 12- Конечно, эта тенденция симбатна изменению энергии когезии массивных металлов. [c.276]

Известны также соединения технеция, подобные двухъядерным кластерам рения, соединения вольфрама, подобные кластерам молибдена, а также соединения со связями Сг—Мо. Синтезированы кластерные соединения, содержащие тройные и двойные связи М—М для железа и родия (рис. 14.41), а также ванадия [98—100, 112]. Недавно получены соединения с двойной связью W—W — нейтральные кластеры [W2(HR)2(OR)4 U], так [c.509]

Рис. 14.41. Кластерные соединения железа и родия (Е = трет-Ъп)

Написать структурные формулы карбонилов железа Ре (СО) 5 и Ре2(С0)д. Какой из них и почему можно отнести к числу кластерных соединений [c.224]

Характерными комплексными соединениями железа, кобальта и никеля являются карбонилы, которые отвечают нулевой степени окисления металлов. Подобные соединения рассмотрены ранее для элементов подгрупп хрома и марганца. Однако наиболее типичными среди карбонилов являются Ре(СО)й, Со2(СО)в и Ы1(С0)4. Карбонилы железа и никеля получают в виде жидкостей при обычном давлении и температурах 20—60 °С при пропускании потока СО над порошками металлов. Карбонил кобальта получают при температуре 150—200 "С и давлении 2-10 —310 Па. Это оранжевые кристаллы. Помимо Ре(С0)5, существуют и карбонилы более сложного состава Ре2(СО)э и трехъядерные карбонилы Реа(С0)12, представляющие собой соединения кластерного типа, как и Сог(СО)8 (со связью Ме—Ме). [c.411]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Молекулы некоторых карбонильных соединений железа содержат замкнутые кластерные группировки, состоящие из трех или более атомов металла. Такие соединения мы относим к "третьей группе карбонилов. Они перечислены в таблице 13. [c.36]

Обессеривание и деазотирование нефтяного сырья карбонильными я-комплексами. С 1972 г. под руководством Н, С. Наметкина и В. Д. Тюрина ведутся исследования взаимодействия карбонилов железа и их производных с индивидуальными диеновыми, сернистыми и азотистыми соединениями, а также природными аналогами этих соединений, находящимися в нефтях и продуктах переработки нефти. Изучены свойства продуктов этих реакций и установлено существование принципиально нового типа кластерных комплексов с азотистыми и сернистыми лигандами. [c.30]

Получены тетрамерные кластерные соединения кобальта, родия, иридия, осмия, рутения, железа, рения, никеля и марганца М4(СО),2 (М —КЬ и 1г) [М4(СО)1з]2- (М —Оз, Ки, Ре) и Яе4(С0)12Н4. В этих соединениях атомы металла расположены в вершинах правильного или несколько искаженного тетраэдра. К этому же типу соединений относится производное рутения и азулена, представленное на рис. 18, где видна я-координация трех участков органического лиганда с тремя атомами металла. Этот пример в какой-то мере показывает, что может происходить на поверхности частиц массивного металла соответствующей конфигурации. [c.277]

Получены также карбонилы железа и его аналогов более сложного состава. Так, при облучении Ре(СО)б ультрафиолетовым светом выделяется СО и образуются темно-желтые кристаллы эннеакарбонила Ре2(С0)я (т. пл. 100°С). Это д 1ухъядерное соединение кластерного типа. В нем атомы железа связаны непосредственно, так и через СО-мостики [c.585]

Впрочем, как склонность к пятерной координации, так и стремление к образованию связей металл—металл и сложных комплексов кластерного и полукластерного типа выражены у различных металлов в разной степени. Так, например, в описываемых ниже структурах пятикоординационные комплексы чаще всего встречаются в соединениях железа (17 структур) и кобальта (12 структур), реже всего — в соединениях марганца (одна структура). Связи металл — металл обнаружены в 17 соединениях железа, в десяти соединениях марганца и только в одном соединении хрома. Кластерные группировки встречаются во многих карбонильных соединениях же теза, и весьма редко в карбонильных соединениях марганца. К сожалению, трудно сказать, в какой мере эти различия определяются особенностями переходного металла и в какой — спецификой подбора исследуемых соединений. [c.9]

В настоящее время еще трудно обсуждать общие причины возникновения столь сложных и причудливых по структуре кластерных комплексов. Можно лишь отметить, что во всех этих карбонильных соединениях так же, как и в описанных в предыдущих разделах, структура комплекса обеспечивает 18-электрон-ное заполнение локальных молекулярных орбителей всех атомов железа, как вершинных, так и атомов основания. При этом предполагается, что все связи Ре — Ре (и Ре — Sn) ординарные и что каждая карбонильная группа (как концевая, так и мостиковая), участвует в связях двумя своими электронами. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология