Алкоголяты аммония, гидролиз

Другая интерпретация влияния спирта заключается в следующем , подобно хлороформу, бромоформ депротонируется на поверхности раздела фаз и, поскольку трибромметильный анион гидролизуется легче, чем трихлорметильный анион, значительная часть его разрушается. Из небольшого количества добавленного спирта генерируется алкоголят-анион, который в паре с четвертичным ионом аммония растворяется лучше в органической фазе, чем гидроксид-ион. Возможно поэтому, что в тех случаях, когда бромоформ депротонируется и дибромкарбен соответственно генерируется внутри органической фазы, он не подвергается быстро гидролизу. Если для реакции требуется растворимое основание, то хорошим катализатором, в согласии с предположением Макоши, должен быть триалкиламин (разд. 1.7 и 2.2) [4]. Действительно, найдено, что трибутил-амин является эффективным катализатором реакции бромоформа и основания с простыми олефинами. Подобным образом эффективны в этих реакциях соли р-оксиэтилтриалкиламмония, которые к тому же не требуют введения спирта как сокатализатора [5]. Дибромкарбен также был генерирован в присутствии каталитических количеств дибензо-18-крауна-6 [6] последний эффективен, но не имеет никаких особых преимуществ перед четвертичными солями. [c.84]

При приливании аммиака или едкой щелочи к раствору соли четырехвалентного церия выпадает желтый студенистый осадок гидроокиси Се (IV), нерастворимый в избытке щелочи. При обработке осадка концентрированной соляной кислотой образуется хлорид церия (III) с выделением хлора. Хлорид церия (IV) неустойчив и известен лишь в растворе. Гидроокись Се (IV)—слабое основание растворы его солей до некоторой степени гидролизованы. Восстановление солей церия (IV) в соли церия (III) легко протекает в кислой среде под влиянием восстановителей, например перекиси водорода, азотистой, сернистой, иодистоводородной кислот или алкоголя. Нитрат аммония в концентрированном растворе азотной кислоты дает с солями церия (IV) трудно растворимое соединение (NH4)2 e(NOg)0, которое можно использовать для получения церия в чистом виде. Гидрат фосфорнокислого церия eaHiPO ) I2V2H2O получается в виде желтого осадка при действии фосфата натрия на кислый раствор соли церия (IV). Этим способом церий можно отделить от других редкоземельных элементов, фосфаты которых умеренно растворяются в кислотах. i [c.93]