Фосфонитрилгалогениды соединения III

Наконец, при нагревании (с обратным холодильником) смеси фосфонитрилгалогенида с алкоголятами, фенолятами, тиофенолятами или меркаптидами можно получить влагоустойчивые и термостойкие жидкости с относительно высокой температурой кипения, нерастворимые в воде, но растворимые в жирных и минеральных маслах, бензине, бензоле и эфире [25]. Как уже указывалось выше, образующиеся при этом соединения присоединения можно использовать для повышения качества смазочных масел, пластификаторов для резины, лаков и каучука, а также они могут входить в состав гидравлических жидкостей. [c.168]

Фосфонитрилгалогениды Фтора соединения (см. также Перфторалканы и перфторал-кены) [c.220]

Гетероцепные полимерные соединения фосфора относятся к числу наиболее интересных неорганических полимеров. В первую очередь это касается полимерных фосфонитрилгалогенидов и фосфатов, исследованию методов синтеза, структуры и свойств, а также проблемам применения которых посвящено подавляющее большинство работ в данной области. К другим неорганическим полимерам фосфора относятся его соединения с металлами, кислородом, серой, галоидами и др. У фосфорных соединений с длинной цепью исследовались вязкостные свойства и разрабатывались высокотемпературостойкие полимеры на их основе которые могут применяться в изоляционных материалах и покрытиях для работы при температурах >300°С, При изучении разнообразных фосфидов рассматривались как природные , так и иокусственно синтезируемые фосфиды Следует отметить, что при рентгеноструктурном исследовании НдРЬРи Кребсом и Людвигом было показано, что атомы Р образуют зигзагообразные цепи, причем каждый третий мостик связан с атомом РЬ, а два других — с атомом Нд. [c.609]

Циклич. Ф. высокой чистоты нолимеризуются с большим трудом после продолжительного нагревания при высокой темн-ре. Катализаторами могут служить небольшие добавки очень многих соединений. Для синтеза термостабильных эластомеров, помимо Ф., можно использовать и другие фосфонитрилгалогениды. П о-лифосфонитрилфторид сохраняет эластичность в интервале от —70° до -Ь250° и подвергается деструкции выше 350°, однако он гидролизуется легче полифосфонитрилхлорида. [c.244]

Наиболее полно изучены циклические фосфонитрилы, в особенности фосфонитрилгалогениды, и к настоящему времени получены, например, серии соединений типа (ХгРМ) , где п<17 [88, 89], а структурно исследованы фосфонитрилы с максимальным числом звеньев РМ, равным 8. [c.78]

Природа связи во многих таких соединениях выяснена еще недостаточно полно. В первую очередь это относится к аналогам бензола — боразолу и фосфонитрилхло-риду, которые в настоящее время служат объектом самого пристального изучения. Эти вещества, конечно, как и бензол, не полимеры в прямом смысле этого слова, но они могут служить исходными мономерами при образовании полимеров. Некоторые из них полимеризуются при нагреве, например боразол, фосфонитрилгалогениды, циклические молекулы серы Ss и селена Ses. Из других веществ в результате реакции поликонденсации получаются неорганические и элементоорганические полимеры. Этим путем синтезированы аналоги фенольных смол. [c.17]

Полученные пизкомолекулярпые циклические соединения, в которых радикалы связаны с фосфором непосредственно или через кислород, при термической обработке размыкают циклы и полимеризуются аналогично фосфонитрилхлориду. Известны и другие фосфонитрилгалогениды, [c.235]

Однако возникают значительные отличия, когда кремний, фосфор или сера входят в кольцо, так как появляется возможность использования -орбит для образования тг-связей [21]. Эти отличия особенно заметны в фосфонитрилгалогенидах. Можно считать в первом приближении, что в этих соединениях электроны атома азота занимают р -гибридные орбиты, одну в каждой связи с атомом фосфора и две в одиночной паре. Пятый электрон может использовать -орбиту для образования тг-связи, как в пиридине. Атом фосфора имеет пять электронов для четырех связей, расположенных тетра-эдрически. Снова в первом приближении можно считать, что эти связи образуются из 5рЗ-гибридных орбит, а -орбита остается для образования тг-связи. Важное отличие заключается в том, что -орбита имеет -симметрию, принимая во внимание инверсию у ее центра, [c.213]

Фосфонитрилгалогениды более слабые основания, чем некоторые родственные им неароматические соединения, точно так же, как пиридин более слабое основание, чем пиперидин. Тип связи в фосфонитрильных рядах, вероятно, такой же, как в фосфиниминах RзP=NR [80, 81] стабильность этих соединений также увеличивается с ростом электроотрицательности заместителей у атомов фосфора. Тетрафенилфосфинимин является одним из наиболее устойчивых среди этих соединений и образует гидрохлорид. Он, следовательно, является более сильным основанием, чем фосфонитрилгалогениды, вероятно вследствие меньших возможностей для электронной делокализации. Н-этиловый эфир три- [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология