Неароматические соединения

Многие из реакций, сопровождающихся нарушением ароматической системы временным (реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре) или окончательным (озонирование, гидрирование, синтез гексахлорана и валентных изомеров при облучении), уже были рассмотрены (см, соответственно, разд 12 1 и 12 2, а также разд 11 1 и 11 3) Обсудим некоторые наиболее важные из не рассмотренных ранее реакций углеводородов ряда бензола, позволяющих использовать их для синтеза неароматических соединений (ароматическое ядро в этом случае модифицируется в неароматический фрагмент) [c.185]

Е. Гриньяровский реагент также пригоден для приготовления некоторых неароматических соединений, промежуточных в синтезе ароматических углеводородов. В частности, конденсация реактива Гриньяра [c.479]

МПа. Растворитель —диэтиленгликоль(ДЭГ)илитриэтиленгликоль (ТЭГ), — двигаясь вниз, вступает в контакт на перфорированных тарелках с катализатом и извлекает из него ароматические углеводороды. Процесс экстракции основан на различной растворимости ароматических и неароматических соединений в селективном растворителе. В качестве растворителей используются ДЭГ или ТЭГ, содержащие соответственно 7-10% и 5-10% воды. Некоторые физико-химические свойства гликолей приведены ниже [c.145]

В этом методе вводят поправки к термодинамической функции основного вещества метан —для ациклических соединений, циклопентан — для циклических неароматических соединений, бензол —для моноциклических ароматических соединений, наф>-талин—для бициклических ароматических соединений, метил- [c.360]

Как правило, для выделения исходного продукта применяется установка из двух колонн из первой колонны отбираются легкие фракции, из второй отгоняется концентрат толуола. Пределы выкипания фракций подбираются таким образом, чтобы содержание веществ, кипящих при более высокой температуре, чем толуол, было минимальным. В процессе экстракционной перегонки остальные компоненты смеси, помимо толуола, становятся более летучими, чем толуол, поэтому наличие высококипящих неароматических соединений осложняет разделение. Экспериментально установлено [18], что исходный продукт для экстракционной перегонки не должен содержать значительных количеств насыщенных углеводородов, кипящих при температуре выше 120°. [c.105]

РЕАКЦИИ НЕАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.142]

Смесь неароматических соединений, метилэтилкетона и воды отбирается из колонны К-1 в виде гомогенной азеотропной смеси. Для отделения разделяющего агента, главной составной частью которого является метилэтилкетон, эта смесь экстрагируется водой в колонне К-3. Большая часть метилэтилкетона получается в виде водного раствора, поступающего в колонну К-4, где этот раствор перегоняется. Азеотропная смесь метилэтилкетона и воды, содержащая 90 % МЭК и 10% воды, получается в виде верхнего погона и возвращается в колонну К-1 для азеотропной перегонки. Избыток воды, выделенный в остатки, в случае необходимости может быть направлен из К-4 в К-3. Экстрагированные углеводороды из колонны К-3 содержат еще небольшое количество метилэтилкетона. Эта смесь перегоняется в колонне К-5. Метилэтилкетон, освобожденный от примеси неароматических углеводородов, получается в виде остатков в колонне К-5. Верхний погон азеотропной смеси метилэтилкетона, воды и углеводородов смешивается с верхним погоном из колонны К-1 для экстракции в колонне К-3. [c.131]

Октановая характеристика продуктов риформинга (рифор-матов) зависит от содержания в них неароматических соединений с плохими антидетонационными свойствами. Эти соединения представлены в большинстве случаев парафиновыми углеводородами. Поскольку алканы легче подвергаются крекингу, чем ароматические углеводороды, их можно удалить в виде газообразных продуктов при термическом крекинге /3/. Дру- [c.92]

Ценным свойством ХНФ на основе производных целлюлозы является их способность разделять энантиомеры хиральных алифатических соединений. Ароматический заместитель очень часто улучшает разделение, но его присутствие нельзя рассматривать как необходимое. В табл. 7.5 приведены неароматические соединения, разделенные на колонках, содержащих производные целлюлозы, и соответствующие значения а. [c.117]

Таблица 7.5. Различные неароматические соединения, разделенные на колонках с производными целлюлозы [227] (с разрешения изд-ва)

Исследования по питанию и энзиматическому действию этих организмов позволили Девису [26, 27] предложить еще неполную систему (показанную в схеме III) образования фенилаланина и тирозина из неароматических соединений. Данные, подтверждающие эту схему, были получены путем выделения 5-дегидро-хинной кислоты, образованной в свободном от клеток энзимном [c.786]

Сложные фракции, которые кипят в пределах 20° и меньше и содержат вещества различных классов, легко могут быть разделены этим путем. Так, например, нефтяные фракции, кипящие в узких пределах, подвергались во время второй мировой войны экстрактивной разгонке на установках непрерывного действия для того, чтобы отделить толуол от неароматических соединений. Вполне очевидно, что возможны и другие подобные же применения экстрактивной разгонки. [c.272]

РЕАКЦИИ ДРУГИХ НЕАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.207]

Очистка ксилолов. Смесь ксилолов нрнменястся либо в качестре растворителя, либо как химическое сырье. И в том и в другом случаях примеси неароматических соединений нежелательны. Для очистки ксилолов путем [c.107]

На рис. 25 показана принципиальная схема очистки толуола путем азеотропной перегонки. Узкокипящая (93—121°) фракция толуольного концентрата непрерывно поступает в колонну К-1 для азеотропной перегонки. Разделяющий агент, содержащий 90% метилэтилкетона (МЭК) и 10% воды (азеотропная смесь), непрерывно подается в количестве, немного превышающем минимум, необходимый для извлечения всех неароматических соединений. Для неароматических соединений, кипящих в интервале 99— 121°, отношение количеств разделяющего агента и неароматических соединений составляет примерно 2 1. Неароматические соединения уносятся в азеотропных смесях с метилэтилкетоном и водой. Очищенный толуол, отобранный в виде остатков, содержит небольшое количество МЭК. Эта смесь поступает в колонну К-2, где МЭК отгоняется вместе с равным [c.130]

Необходимо отметить, что исследованиями обнаружена тесная связь между содержанием асфальтенов и галогенов в нефти, эта связь менее выражена дпя силикагелевых смол. Между содержанием иода и асфаль-Т0СМ0ЛИС1ЫХ соединений не найдено корреляции. Результаты УФ-спектро-скопии и качественного химического анализа показали, что иод входит в состав неароматических соединений, [c.118]

В процессе Пиротол (США) гидрообессеривание, гидрокрекинг неароматических соединений и гидродеалкилирование алкилбензолов протекают в одном реакторе на катализаторе (рис. 40) [131, 132]. Бензол выделяется ректификацией он содержит менее 0,7-10 % тиофена и имеет температуру кристаллизации 5,5 °С (и выше). Состав сырья и целевого продукта меняется следующим образом (в % ) [c.189]

Основным условием успешного применения (т. е. однозначного определения структуры индивидуальных соединений) хромато-масс-спектрометрии является наличие широкого круга эталонных углеводородов для их сравнения с нефтяной фракцией [211]. Это, естественно, надо отнести и к гетероатомным соединениям нефти. Если структуру алканов еще можно устанавливать и при наличии ограничен-ного числа эталонов, то для определения структуры мо-ноциклоалканов, полициклических углеводородов, алкилзамещен-ных ароматических и гетероциклических соединений нефти наличие эталонов становится все более настоятельным. Причина этого заключается в близости масс-спектров изомерных соединений. Для циклических неароматических соединений эта близость определяется легкостью перегруппировочных процессов (Н-сдвиг, скелетные- перегруппировки), движущей силой которых является по- [c.137]

Хюккеля прогноз полностью подтвердился — молекула не обнаруживает никаких свойств, позволяющих отнести ее к ароматическим соединениям. Более того, оказалось, что замкнутое кольцо из четырех электронов является в действительности ан-тиароматическим [Ш]- Если бы подобные соединения просто не обладали бы ароматичностью, то можно было бы ожидать, что они будут так же устойчивы, как аналогичные неароматические соединения, однако и теория, и экспериментальные данные показывают, что они намного менее устойчивы [112]. Антиаромати-ческие соединения можно определить как соединения, дестабилизированные замкнутым кольцом электронов. [c.79]

В иоследнее время было показано [12], что повышенная диамагнитная восприимчивость представляет собой свойство, характерное только для ароматических соединений. Это свойство определяется как разность между экспериментально измеряемой молярной магнитной восириимчи-востью вещества и величиной, полученной путем оценки ири пренебрежении вкладом кольцевых токов. (Так, по результатам исследования магнитной восприимчивости 2- и 4-пироиы были отнесены к неароматическим соединениям [14].) [c.156]

Спектры ЯМР ряда простых производных бензола представлены на рпс. 10-8. Чтобы вам легче было заметить влияние кольцевого тока на химический сдтшг, первыми приведены четыре спектра неароматических соединений [c.641]

СТОГО нуклеофильного присоединения, в результате которого образуется неароматическое соединение. Вполне вероятно, что в переходном состоянии реакции депротонирования частично уже присутствует ароматическая система и что чем выше степень ароматической стабилизации, тем ниже энергия активации, требуемая для депротонирования. Промежуточный катион пирролия может [c.213]

Выше мы пытались различить ароматические и неароматические соединения и выработать критерии, котосые можно было бы использовать для этой цели. В середине 1960-х годов на основании экспериментальных п теоретических данных было предположено, что существует еще одна группа соединений, которые являются антиароматическнми системами, т. е. системами, дестабилизован-ными за счет делокализация [45, 46]. Так, было найдено, что циклопропенил-анион (30) менее устойчив, чем циклопропил-аниоп (31), хотя первый представляет собой аллильный анион [47]. Было предположено также, что делокализованный плоский квадратный циклобутаднен (32) менее устойчив, чем локализованная прямоугольная форма (33) [46, 48], [c.299]

Гетероциклические системы оксепина, тиепина и 1-Н-азепи-на, изоэлектронные циклооктатетраену, следует отнести к неароматическим соединениям [c.371]

Катион пирилия обладает весьма интересными свойствами. Этот катион проявляет ароматический характер и, вследствие этого, как можно предположить, стабилен, тем не менее он обладает очень высокой реакционной способностью. Аналогичные свойств характерны для катиона тропилия и циклопентадиениль-ного аниона. Тот факт, что катионы пирилия легко реагируют с нуклеофильными реагентами с образованием неароматических соединений, свидетельствует лишь об их относительной стабильности если же такие катионы не были бы ароматическими, весьма сомнительно, что они вовсе существовали бы. Перхлорат пирилия — соединение, обладающее удивительной стабильностью, он не разлагается при нагревании до температуры ниже 270 С, в то же время легко реагирует с водой даже при комнатной температуре с образованием неароматических соединений. [c.198]

Среди родственных систем, имеющих узловой атом азота в качестве единственного гетероатома, только индолизин (в более ранней литературе часто называемый пирроколином ) имеет нейтральную полностью сопряженную Юл-электронную систему, включающую четыре пары электронов четырех двойных связей и неподеленную пару электронов атома азота, как и в индоле. 4Н-Хинолизин — неароматическое соединение, и хотя имеющийся насыщенный атом мешает сопряжению, однако катион хинолизиния, образованный формально в результате потери гидрид-иона хинолизином, обладает ароматической Юя-элекгронной системой он полностью изоэлектронен нафталину, а положительный заряд на атоме азота является следствием наличия заряда в ядре. Аналогично пирролизин, который уже ароматическое соединение — пиррол с а-винильным заместителем, превращаясь в анион, становится Ютг-электрон-ной системой. [c.608]

Аннулен, как и следовало ожидать, оказался неароматическим соединением, которое относительно стабильно только ниже -70 С, а при -40 С перегруппировьшается в <ис-бицикло [6.4.0]-додекапентаен, который затем расщепляется до бензола [c.341]

Однако между ароматическими и неароматическими поли- новыми соединениями наблюдается отчетливо выраженное различие. в неароматических соединениях наблюдается альтернирование длин связей, соответствуюшее альтернированию двойных и простых связей, тогда как для ароматических соединений [c.363]

Противоречия между физико-химическим и органо-химическим критериями ароматичности давно известны. Тем не менее, данные, полученные при изучении соединений, подобных 186 и 189, пролили новый свет на эту проблему. Наблюдаемые отклонения от планарности не вызывают значительных изменений в спектральных параметрах этих соединений, так что по этому признаку соединения следует считать ароматическими. В то же время эти нарушения геометрии драматическим образом меняют картину реакционной способности, и по этому критерию циклофаны 186 и 189 следует, видимо, считать неароматическими соединениями, производными циклогексатрие-на-1,3,5 [26е]. Видимо, эти критерии отражают различные особеьшости сопряженных 7с-систем (по духу что-то похожее на дуализм волна/частица), так что ответ да или нет на вопрос об ароматичности той или иной системы зависит от природы наблюдателя — молекулы реагента или фотона. Иначе говоря, для химика-органика важнейший критерий — это реакционная способность, а для физико-химика или структуршика-теоретика — спектры. [c.453]

I химическом факультете МГУ и пришел к выводу, что целесооб- разно гибко сочетать различные подходы к классификации изла-( гаемого материала. Систематизация по функциональному признаку распространена на алифатические нециклические соединения. К рассмотрению циклических соединений студент приступает, уже зная свойства функций. В случае алициклов, которые в части II обсуждаются первыми, этотлодход позволяет выяснить, как влияют размер цикла и пространственные особенности строения на их реакционную способность. В разделе, посвященном простейшим бензоидным системам, которые описываются вслед за алициклическими, материал систематизирован так же, как и в случае нециклических соединений, т. е. по функциям. Особое внимание обращается на специфические свойства последних (т.е. отличные от таковых в неароматических соединениях), а также на влияние заместителей на ароматическое ядро. [c.11]

Неароматические соединения обычно очень легко аромати-зуются или ведут себя так же, как их алифатические аналоги. Неожиданной оказывается склонность к ароматизации некоторых производных 1,4-дитиина, несмотря на неплоское строение их колец (ср. 278) и наличие электронного октета, а не секстета. Эта [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология