Фосфонитрилгалогениды

Пока еще нет точных сведений относительно токсичности фосфонитрилгалогенидов для человека, хотя, как будет видно дальше, их иногда применяют в качестве инсектицидов, и в этом отношении они оказались более действенными, чем арсенат свинца. При отсутствии точных данных относительно токсичности фосфонитрилгалогенидов при работе с ними следует принимать все необходимые меры предосторожности. [c.165]

Наконец, при нагревании (с обратным холодильником) смеси фосфонитрилгалогенида с алкоголятами, фенолятами, тиофенолятами или меркаптидами можно получить влагоустойчивые и термостойкие жидкости с относительно высокой температурой кипения, нерастворимые в воде, но растворимые в жирных и минеральных маслах, бензине, бензоле и эфире [25]. Как уже указывалось выше, образующиеся при этом соединения присоединения можно использовать для повышения качества смазочных масел, пластификаторов для резины, лаков и каучука, а также они могут входить в состав гидравлических жидкостей. [c.168]

Фосфонитрилгалогениды Фтора соединения (см. также Перфторалканы и перфторал-кены) [c.220]

Недавно Шоу [202] попытался классифицировать высокомолекулярные фосфонитрилгалогепиды и их производные. Химия фосфонитрилгалогенидов и их производных, как считает Шоу, [c.74]

Гетероцепные полимерные соединения фосфора относятся к числу наиболее интересных неорганических полимеров. В первую очередь это касается полимерных фосфонитрилгалогенидов и фосфатов, исследованию методов синтеза, структуры и свойств, а также проблемам применения которых посвящено подавляющее большинство работ в данной области. К другим неорганическим полимерам фосфора относятся его соединения с металлами, кислородом, серой, галоидами и др. У фосфорных соединений с длинной цепью исследовались вязкостные свойства и разрабатывались высокотемпературостойкие полимеры на их основе которые могут применяться в изоляционных материалах и покрытиях для работы при температурах >300°С, При изучении разнообразных фосфидов рассматривались как природные , так и иокусственно синтезируемые фосфиды Следует отметить, что при рентгеноструктурном исследовании НдРЬРи Кребсом и Людвигом было показано, что атомы Р образуют зигзагообразные цепи, причем каждый третий мостик связан с атомом РЬ, а два других — с атомом Нд. [c.609]

Электронным строением фосфонитрилгалогенидов стали интересоваться сравнительно недавно, причем наибольшее внимание уделяется фосфонитрилхлориду (NP ig) . Одно из наиболее важных его свойств заключается в том, что все низшие члены ряда полимеризуются при нагревании до 250— 300° С [105]. Поскольку при полимеризации энтропия системы уменьшается, то в уравнении для изменения свободной энергии AF = АН — TAS величина последнего члена растет с увеличением температуры. Поэтому сам факт полимеризации при нагревании указывает на то, что отрицательный вклад АН преобладает над положительным вкладом —TAS. Это возможно лишь в том случае, если с увеличением длины цепи происходит упрочнение химических связей [ 106]. Действительно, на основании данных по инфракрасным спектрам поглощения систем (NP lg) можно считать, что кратность связи фосфор — азот возрастает по мере роста п, достигая максимума у каучукообразного полимера [1051. [c.84]

Циклич. Ф. высокой чистоты нолимеризуются с большим трудом после продолжительного нагревания при высокой темн-ре. Катализаторами могут служить небольшие добавки очень многих соединений. Для синтеза термостабильных эластомеров, помимо Ф., можно использовать и другие фосфонитрилгалогениды. П о-лифосфонитрилфторид сохраняет эластичность в интервале от —70° до -Ь250° и подвергается деструкции выше 350°, однако он гидролизуется легче полифосфонитрилхлорида. [c.244]

Наиболее полно изучены циклические фосфонитрилы, в особенности фосфонитрилгалогениды, и к настоящему времени получены, например, серии соединений типа (ХгРМ) , где п<17 [88, 89], а структурно исследованы фосфонитрилы с максимальным числом звеньев РМ, равным 8. [c.78]

Фосфонитрилгалогениды (РЫХг), , где п — 3, 4, 5 и 6 и X = Р, С1, Вг, ЫС5, детально изучены Стегером и сотр. [154— 157]. Для молекул в растворе или в расплаве спектры указывают на плоскую структуру фрагментов (PN)з и (Р 1)4. Колебательные спектры можно использовать для характеристики различных полимеров, которые трудно разделить обычными ме- [c.48]

Природа связи во многих таких соединениях выяснена еще недостаточно полно. В первую очередь это относится к аналогам бензола — боразолу и фосфонитрилхло-риду, которые в настоящее время служат объектом самого пристального изучения. Эти вещества, конечно, как и бензол, не полимеры в прямом смысле этого слова, но они могут служить исходными мономерами при образовании полимеров. Некоторые из них полимеризуются при нагреве, например боразол, фосфонитрилгалогениды, циклические молекулы серы Ss и селена Ses. Из других веществ в результате реакции поликонденсации получаются неорганические и элементоорганические полимеры. Этим путем синтезированы аналоги фенольных смол. [c.17]

Цепные неорганические полимеры—это аналога органических лаков, стекол, пластиков, каучуков и волокон. Полимеры серы, селена, теллура и их сополимеры, поли-фосфонитрилгалогениды, лолисилнкаты и лолифосфаты, сульфид кремния, йодид золота, борный ангидрид и др. имеют много общего с органическими полимерами, и это обусловлено прежде всего щепным строением макромолекул тех и других. Особенности свойств веществ, имеющих такое строение, мы рассмотрим сначала на примере хорошо изученных цепных органических полимеров. [c.54]

Полученные пизкомолекулярпые циклические соединения, в которых радикалы связаны с фосфором непосредственно или через кислород, при термической обработке размыкают циклы и полимеризуются аналогично фосфонитрилхлориду. Известны и другие фосфонитрилгалогениды, [c.235]

Обширная библиография, относящаяся к синтезу и исследованию свойств различны.х фосфонитрилгалогенидов, приведена в статье Падока и Сирла, помещенной на стр. 223 настоящего сборника. [c.74]

Химические свойства фосфонитрилхлоридов служили предметом многочисленных исследований, среди которых следует указать работы Аудрита, Стейнмана, Тойя [17] и Спекера [18]. Фосфонитрилгалогениды можно рассматривать как галоидоангидриды кислот, гидролиз которых приводит к образованию частично или полностью гидролизованных продуктов — фосфонитрильных кислот. [c.165]

Наконец, эфирные растворы высших полимеров фосфонитрилхлоридов быстро гидролизуются при действии едкого натра. Действие аммиака на фосфонитрилгалогениды приводит к образованию различных веществ, из которых наиболее известен фосфонитриламид. В результате гидролиза продукта аммонолиза получается тример фосфонитриламида и четырехзамещенная аммонийная соль тетрамера фосфонитрильной кислоты. [c.166]

Фосфонитрилгалогениды, подобно другим галогени-дам кислот, дают комплексные продукты присоединения с третичными аминами, например с пиридином, хиноли-ном, трибензиламином [23]. Продукты присоединения тримера и тетрамера характеризуются практически одинаковыми температурами плавления. Поэтому предполагают, что образование этих комплексов вызывает деполимеризацию полимеров и состав полученных продуктов можно выразить следующим образом PN b 2NR3. [c.167]

Тример и тетрамер растворимы в пиридине. Из этих растворов можно выделить пиридониевые соли фосфонитрильных кислот. Растворы фосфонитрилгалогенидов в пиридине чрезвычайно реакционноспособны и остаются [c.167]

Силоксанам посвящены детальные исследования [15, 65]. В настоящем обзоре рассмотрены почти исключительно фосфонитрилгалогениды. Впервые хлориды были признаны как гомологический ряд Стоксом [85, 89], который выделил и исследовал низшие члены (от тримера до гептамера). Эта работа, а также более поздние работы были рассмотрены в обзоре Аудрита и сотрудников [3], опубликованном в 1943 г. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфонитрилгалогениды: [c.408] [c.696] [c.696] [c.697] [c.47] [c.610] [c.145] [c.47] [c.223] [c.247] [c.588] [c.301] [c.145] [c.450] [c.450] [c.594] [c.623] [c.624] [c.624] [c.158] [c.180] [c.181] [c.181]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.408 ]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.237 , c.596 , c.598 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.696 , c.697 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.610 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.393 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.289 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.450 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.624 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология