Пиридины как аналоги бензола

Пиридин. Если фуран, пиррол и тиофен можно рассматривать как аналоги бензола, в котором группа СН = СН заменена на гетероатом, то пиридин — как аналог бензола, в котором одна группа СН заменена на атом азота. [c.354]

Эти соединения являются аналогами пиридина и бензола, молекулы стабилизированы в результате циклической делокализации бл-электронов. Так как эти соединения содержат два атома азота, имеются две неподеленные пары электронов. [c.706]

ПИРИДИНЫ КАК АНАЛОГИ БЕНЗОЛА [c.28]

Толуол является монометильным замещенным бензола. Три диме-тилбензола (ксилолы) содержат заместители в положениях 1,2-, 1,3- и 1,4- и называются орто-, мета- и пара-изомерами (названия произошли от греческих префиксов, о — означает прямой, правильный, м — означает между, после и п-—означает по ту сторону, вне). Нафталин состоит из двух, а антрацен из трех сконденсированных бензольных колец. Пиридин и тиофен представляют собой гетероциклические аналоги бензола, а хинолин — аналог нафталина. Гетероциклический атом азота в пиридине и хинолине является трехзамещенным, и оба ароматических основания представляют собой третичные амины. [c.78]

Пиридин и его производные. Пиридин можно рассматривать как аналог бензола, в котором одна группа СН заменена атомом азота. Это жидкость с темп. кип. 115° С, обладающая характерным неприятным запахом, смешивается с водой в любых отношениях, отличаясь этим от бензола. Пиридин и его ближайшие гомологи содержатся в каменноугольной смоле, которая и служит их промышленным источником. Их можно получить и синтетически. [c.407]

Для пиридина аналогия с бензолом очевидна [c.117]

Наконец, в реакции конденсации могут вступать и гетероциклические соединения типа тиофена и пиридина, которые являются аналогами бензола. Они термостойки, водород их реакционноспособен, как и водород бензольного ядра. Если основания представлены оксисоединениями (находятся в продуктах термического распада углей), то реакция конденсации может идти двояко по водороду и оксигруппе по схеме, представленной на рис. 75. [c.410]

Пиридин и его производные. Пиридин можно рассматривать как аналог бензола, в котором одна группа СН заменена атомом азота. [c.367]

ЧТО объясняется симметричным строением молекулы пиридина (аналогия с бензолом и нафталином) 2) оптимальной температурой нитрования является 115 — 120°, повышение температуры до 220 — 230° не изменяет выхода нитропиридина 3) при нитровании большая часть пиридина не всту пает в реакцию (60— 65"/ ). [c.188]

Пиридин — шестичленный ароматический гетероцикл с одним гетероатомом азота. Является изоэлектронным аналогом бензола, т.е. на шесть атомов в цикле П. приходится бя-злектронов. Атом азота находится в зр -гибридном состоянии, но орбиталь, на которой располагается неподеленная пара электронов, ввиду своего пространственного расположения в формировании ароматического секстета я-электронов не участвует, поскольку она лишь незначительно отклонена от плоскости цикла. Единое замкнутое бя-электронное облако в П. образовано за счет пяти р-электронов sp -гибpидныx атомов С и одного р-электрона гетероатома N. Длины связей в пиридине (Сз — Сз = 0,139 нм, Сд — С5 = 0,140 нм, С — N = 0,134 нм) несколько отличаются по сравнению с бензолом [c.228]

Метод, рассмотренный в предыдущих разделах, был применен к азинам и полиазинам — азотистым аналогам бензола. При этом были использованы самосогласованные орбитали, полученные из расчетов, которые рассмотрены в гл. 5. Здесь нами обсуждаются пиридин, пиридазин, пиримидин, пиразин и симм-триазин. Мы попытаемся сравнить спектры этих гетероциклических молекул со спектром бензола. [c.166]

Пиридин (Гкип = 115,5°С) является еще более близким аналогом бензола, чем тиофен. Энергия резонанса пиридина составляет 155 кДж/моль. В отличие от бензола, молекула пиридина полярна (и, = 7,3 10 Кл м).Это обусловлено высокой электроотрицательностью атома азота, пребывающего в состоянии SyD -гибридизации. По этой же причине пиридин — более слабое основание (р/С 9), чем ароматические амины (р,/(ь — 4), хотя и образует соли с сильными кислотами, однако более сильное основание, чем пиррол рКь— 14), поскольку неподеленная пара электронов атома азота в пиридине в сопряжение не включена. [c.320]

Конденсированная система из бензола и пиридина — гетероциклический аналог нафталина, носит название хинолин [c.338]

Реакция замещения водорода в пиридинах имеет очень мало аналогий в химии бензола. В таких реакциях водород формально играет роль гидрид-иона. Замещение идет большей частью по а-, а иногда и по 7-положению пиридинов. Замещение водорода проходит значительно труднее, чем замещение галогенов или подобных групп. Это объясняется, во-первых, более низким положительным зарядом б+ на атакуемом атоме углерода и, во-вторых, трудностью отщепления гидрида по сравнению с другими группами. [c.51]

Для ненасыщенного шестичленного гетероцикла, содержащего один атом фосфора и являющегося аналогом пиридина, общепринятым является название фосфорин его называют также фосфа-бензолом, что указывает на определенное родство с бензолом. Среди новых гетероароматических соединений замещенные фосфо-рины изучены особенно подробно. [c.387]

Аналоги. По способу, подобному приведенному, можно получать аналогичные комплексы хрома с бензолом и многими другими производными бензола, конденсированными ароматическими углеводородами, с пиридином и его производными. [c.1973]

К ароматическим соелипештм с п= относится азотсодержащий аналог бензола — пиридин (5). В отличие от пиррола у пиридина неподеленная на )а электронов атома азота не участвует в образовании ароматической системы, и поэтому он обладает основными свойствами. Пиридин имеет значительный дипольный момент (2,11 Д). В отличие от пиррола отрицательным концом диполя является атом азота, так как азот более электроотрицательный элемент, чем кислород. Это одна из причин, по которой пиридин значительно труднее, чем бензол, вступает в реакции с электрофильными реагентами. [c.311]

Как было показано в гл. 2, группа СН бензольного кольца может быть формально заменена на атом азота или другой элемент V группы без существенного изменения характера т-орбиталей. Таким образом, шестичленные ароматические гетероциклические молекулы, обсуждаемые в этой главе, могут рассматриваться как аналоги бензола. Из гетероциклов такого типа наиболее хорошо известен пиридин, в то время как шестичленные гетероциклы с другими элементами V группы все еще составляют лишь предмет лабораторных исследований. Поэтому в основном эта глава посвящена химии пиридина и двух бензопиридинов (хинолина и изохино-лина). Кратко рассмотрены также другие азотсодержащие ароматические гетероциклы, в состав которых в качестве структурного фрагмента входит пиридиновое кольцо (хинолизины и индоли-зины —соединения с мостиковым атомом азота). [c.152]

В бензольном кольце имеется большая замкнутая петля из л-электронов. Когда бензольное кольцо находится в магнитном поле, циркуляция электронов (она получила специальное пазвапие — кольцевой ток) по всей л-системе вызывает сильное индуцированное поле, которое складывается с Яо в той области, где находятся протоны, связанные с кольцом (см. рис. 15-5, т. 1). Следовательно, сигналы протонов бензольных колец оказываются существенно сдвинутыми в слабое поле к б 7 м. д. (76). Эффект кольцевого тока свойствен не только бензолу, но проявляется и в спектрах ЯМР других бензоидных молекул, например в спектрах нафталина и пиридина (азотного аналога бензола) (рис. 29-7) . [c.544]

Для щестичленного цикла, содержащего атом мыщьяка, аналога пиридина и бензола, используют название арсенин, а также арсабензол. В случае родственного соединения, содержащего атом сурьмы, обычно используется название стибабензол, но согласно правилам ШРАС применимо также название антимонии. [c.406]

В некоторых случаях, например для 2- и 4-оксипиридинов, не следует искать прямой аналогии с производными бензола, так как эти соединения реально существуют в таутомерной карбонильной форме (стр. 72) и в зависимости от pH и положения кислорода вступают в реакцию электрофильного замещения либо в виде О-протонированной соли, либо в виде свободного пиридона. Но и в том и в другом случае реакции проходят гладко, поскольку пиридоны более реакционноспособны, чем пиридины. В этом пиридоны [c.48]

Пиридин является шестичленным гетероароматическим аналогом бензола. Его плоская молекула имеет сопряженную систему из шести л-элек-тронов. Все атомы цикла находятся в состоянии -гибридизации и вносят по одному 71-электрону в ароматический секстет. [c.449]

Наибольшую трудность при гидроочистке и гидрокрекинге представляет удаление азотистых соединений. Степень удаления азотистых соединений ниже, чем сернистых. В нефтепродуктах присутствуют основные и неосновные азотистые соединения К сильным основаниям относятся пиридины, пшеридинн, хиволины, амины. Соединения слабоосновного характера представлены пирролом и индолом. Пиридин представляет собой гетероциклический аналог бензола, пиперидин - азотсодержащий аналог циклэгексана, хинолин -азотсодержащий аналог нафталина [c.26]

Пиридин представляет собой гетероциклический аналог бензола, в котором одна СН-группа замещена атомом азота. Ароматическая шести-я-электронная система образуется шестью р-орбиталями по одной от каждого атома, так что в отличие от пиррола неподеленная пара электронов на азоте не является частью ароматического секстета и способна к акцептированию протона. Поэтому пиридин (Я ь=2,3-10 )—более сильное основание, чем пиррол. Однако он менее основен, чем алифатиче- [c.163]

Для сравнения энергий резонанса, рассчитанных описанным выше способом, с опытными данными необходимо было выработать метод расчета энергий резонанса из термохимических данных. Основы для такого расчета были даны Полингом ранее. Теперь он и Шерлган сообщили о дальнейшем его уточнении кроме того, в [23] приведены результаты расчетов для разнообразных органических соединений двуокиси углерода, сероуглерода, алкилизоцианатов. карбоновых кислот и их эфиров, алифатических амидов, мочевины и ее аналогов, бензола и дроматических соединений с конденсированными ядрами, дифенила, флуорена, стирола, пиридина и других гетероциклов, хинона, уреидов, пуринов и т. д. Авторы исходят из того, что, грубо говоря, все соединения можно разбить на две категории к одной принадлежат такие, нормальные состояния которых могут быть с хорошим приближением представлены волновой функцией, соответствующей единичной электронной структуре льюисовского типа. Ко второй категории относятся соединения, нормальные состояния которых люгут быть удовлетворительно выражены только линейно комбинацией нескольких таких собственных функций. Для того чтобы судить, к которой категории может быть отнесена та или другая молекула, особенно подходит сравнение ее энергии (теплоты образования) с энергией различных электронных структур, причем энергия нормальной молекулы должна быть или [c.214]

Пиридин имеет такое же отношение к пиперидин как бензол к циклогексану. Подобно бензолу, пиридин получается из каменноугольного дегтя, но он встречается также в продуктах сухой перегонки торфа, дерева и животных остатков. Пиридин является простейшим представителем пиридиновых оснований, образующих особый гомологический ряд. Сам пиридин и его гомологи — слабые основания тем не менее в некоторых отношениях он напоминает бензол, например, подобно бензолу, пиридин способен присоединять 6 атомов водорода (образуется пиперидин), может броми-роваться, нитроваться и сульфироваться, хотя и несколько труднее, чем бензол. Аналогия между пиридином и бензолом проявляется еще в одном отношении подобно тому как бензольное ядро может конденсироваться с другим бензольным ядром, причем образуется нафталин, точно так же пиридиновое кольцо может конденсироваться с бензольным при этом образуются две новые гетероциклические системы — хинолин и изохи-нолин. [c.250]

Примером вещества, содержащего первую из таких группировок, может служить пиридин СбНбМ, представляющий собой азотистый аналог бензола. Такого типа соединения обычно называют гетероциклами, так как в них цикл не состоит из атомов одного и того же элемента. [c.47]

К ароматическим системам относится и другой азотсодержащий аналог бензола — пирипин (П). В отличие от пиррола неподеленная пара электронов азота в пиридине не принимает участия в образовании ароматической системы, поэтому он обладает основными свойствами. Пиридин имеет значительный дипольный момент, равный 2,110. В отличие от пиррола отрицательным концом диполя является атом азота, так как по сравнению с углеродом азот более электроотрицательный элемент. Это одна из причин того, что пиридин значительно труднее, чем бензол, реагирует с электрофильными реагентами. [c.277]

Тиазолы отличаются исключительной стойкостью они почти не изменяются даже при нагревании с азотной kh vIotou. Восстановители на них не действуют. Их водные растворы имеют нейтральную реакцию. С минеральными кислотами они образуют стойкие соли с кислой реакцией. По своему поведению, некоторым физическим константам и запаху тиазолы сильно напоминают пиридиновые соединения [т. кип. тиазола 117° (испр,), т. кип. пиридина 115°]. Между этими двумя группами соединений существует такая же аналогия, как между производными бензола и тиофена, причем различие в строении двух пар соединений одинаково (группа —СН=СН— заменена на —S—). [c.996]

Строение и свойства пиридина. Эмпирический состав пиридина 5H5N. Пиридин является своеобразным аналогом бензола, в котором одна метиновая группа СН заменена атомом азота. [c.212]

Выход сажи из азотсодержащих гетероциклических соединений (пиридина и хинолина) меньше, чем из их углеводородных аналогов — бензола и нафталина (см. табл. 18, стр.62). Этот факт можно объяснить тем, что связь между атомами азота и углерода в кольце слабее, чем углерод-углеродные связи. В случае хинотина второе. кольцо остается нетронутым выход сажи практически равен выходу сажи из моноциклических ароматических углеводородов (бензола). Выход сажи из кислородсодержащих соединений существенно ниже, чем из их углеводородных аналогов. В микродиффузионном турбулентном пламени эта закономерность более резко выражена, чем в стационарном открытом диффузионном пламени. Выход сажи из сернистых соединений ниже, чем из соответствующих им углеводородов, хотя часть серы сырья и переходит в сажу в химически связанном виде. [c.68]

Эти монофосфазены по своей природе более устойчивы к гидролизу, чем их хлорные аналоги. Данный способ получения надежен и более удобен, чем способ с использованием реакции азидов с соединениями трехвалентного фосфора (разд. V). Как и в случае пентахлорида фосфора, эта реакция протекает до конца в кипящем растворе четыреххлористого углерода или бензола. Подобным способом были обработаны многочисленные первичные ароматические амины, и в большинстве случаев был получен хороший выход монофосфазенов. Если реакцию проводят в присутствии слабого третичного основания, например пиридина, то образуется соответствующая соль аминофосфония [71] [c.27]

Производные бензола с различными заместителями, например фенол, также являются ароматическими, поскольку содержат бензольное ядро. Помимо этого, известны и другие ароматические соединения. Производные нафталина, антрацена и фенан-трена относятся к ароматическим системам бензоид-ного типа, поскольку они отличаются от бензола лишь тем, что содержат несколько конденсированных бензольных колец. Другие ароматические соединения содержат азотные аналоги бензола, например кольца пиридина или пиримидина как таковые или конденсированные с другими ароматическими циклами. Однако и эти системы лишь незначительно отличаются от бензола и его производных. [c.35]

Валентные колебания СН. По аналогии с пиридином и бензолом можно ожидать, что валентным колебаниям СН у пиримидина и его производных будут соответствовать полосы поглош,ения вблизи 3050 слгК Шорт и Томпсон [18] обнаружили в этой области группу полос поглощения для самого пиримидина они наблюдали поглощение в этой области также у большинства замещенных пиримидинов. Однако у тризамещенных пиримидинов только с одним свободным атомом водорода в цикле эти полосы поглощения очень слабы, и поглощения нельзя ожидать для тетразамещенных соединений. Браунли [16] отметил также наличие полос поглощения в интервале 3650 и 3100 см у девяти тризамещенных пиримидинов и отсутствие такого поглощения у тетразамещенных соединений. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология