Ротатор волчок асимметричный

Формулы, приведенные для двухатомной молекулы, применимы также и к многоатомным молекулам, которые так или иначе могут быть сведены к нескольким типам ротаторов. Это — линейные молекулы, сферические и симметричные и асимметричные волчки, плоские молекулы и т. д. Главное для них — рассчитать момент инерции, который, как правило, получают из рассмотрения геометрической модели. [c.84]

Сферический ротатор, симметричный волчок или асимметричный волчок [c.125]

Таким образом, наиболее общим выражением для вращательной составляющей статистической суммы нелинейных молекул в приближении жесткого ротатора является выражение (П1.213) для вращательной статистической суммы молекул типа асимметричного волчка, вследствие чего можем записать [c.237]

Рассмотрим метод расчета термодинамических функций газа, состоящего из молекул, в которых происходит заторможенное внутреннее вращение одного асимметричного волчка, разработанный в работах Питцера и Гуинна [3259] иПитцера [3255] (В случае нескольких волчков к каждому из них применяется тот же самый метод, что и в случае одного волчка, и составляющие термодинамических функций, обусловленные наличием внутренних вращений, суммируются по волчкам.) Расчет производится в приближении модели гармонический осциллятор — жесткий ротатор, за исключением того, что одна колебательная степень свободы, соответствующая крутильному колебанию, заменяется вращательной соответствующий вклад в термодинамические функции обозначается как Фза вр затвр- [c.122]

Чисто вращательные спектры линейных молекул и молекул типа симметричного волчка характеризуются регулярно расположенными сериями линий, соответствующих переходам с А/ = = -4-1, +2 и АК = 0. Основное выражение для термов симметричного ротатора [формула (62а)] показывает, что их энергия является функцией двух квантовых чисел I п К, характеризующих полный момент количества движения и его проекцию на ось симметрии волчка соответственно, и что при /С > О каждый терм дважды вырожден. Для молекул типа асимметричного волчка 1а Ф в = /с, и главные моменты инерции упорядочены так, что для вращательных постоянных А > В > С это двойное вырождение снимается и каждому значению / соответствует 21 1 разных уровней энергии. Квантовое число /С симметричного [c.254]

И принимающий предельные значения 4 = —1 для вытянутого волчка с А > В = С и 4 — для сплющенного волчка с А = В > С. Для большинства случаев асимметричных волчков В = /гИ + С) и 4 = 0 [64—71]. Для данных J и 4 величина Ех(4) имеет 2/- - 1 разных значений, являющихся корнями векового определителя порядка 2/ 1. Численные значения EI 4) табулированы для значений 4 от нуля до единицы с шагом 0,01 и до значения / = 12 (см., например, работу [64]). В настоящее время имеются таблицы, составленные с шагом 0,001 для значений и до значения / = 20 [171]. Центробежное искажение, не учтенное в выражении (112), включено в общую теорию вращательно-колебательных спектров Нильсена [172]. Очень удобное выражение для энергии нежесткого асимметричного ротатора получено Кивелсоном и Вильсоном [173] [c.255]

Здесь (аа) = хх), (уу), (гг) не следует путать с постоянной взаимодействия а .] Таким образом, равновесный момент инерции модифицируется с учетом наряду с центробежным искажением ангармоничности (первые два члена), гармонического вклада, связанного с кориолисовым взаимодействием (третий член) и среднеквадратичной амплитуды колебания (четвертый член). Для молекул типа симметричного волчка вклад центробежного искажения отделим от члена, описывающего жесткий ротатор, и выражается через постоянные Dj, Djk в Dk в (626). Для нежесткого асимметричного волчка энергию можно записать как сумму двух членов, описывающих жесткий ротатор и центробежное искажение соответственно. Однако учет влияния центробежного искажения в теории возмущений первого порядка, проведенный Кивелсоном и Вильсоном [173], позволяет осуществить разделение этих членов [см. выражение (114)] с хорошей точностью, и большинство расчетов влияния центробежного искажения было проведено с использованием введенного этими авторами формализма. Таким образом, го-структура, полученная при помощи моментов инерции основного состояния 1а, lit f , учитывает гармонический и ангармонический вклады (152) каждого колебательного состояния, и ее взаимосвязь с л -струк-турой, по-вндимому, довольно-таки сложная. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология