Асимметричный волчок

Рис. 86. Вращательные уровни энергии молекулы типа асимметричного волчка при

Существует также прямое взаимодействие векторов моментов магнитных диполей электрона и ядра, которое зависит от величины момента ядра и от угла, образуемого вектором ядро — электрон, с направлением магнитного поля. В изотропных системах при хаотическом движении частиц это взаимодействие усредняется. В общем случае, как и -фактор, константа СТВ а —величина тензорная. Только для изотропных систем этот тензор характеризуется одним параметром (сферическая симметрия), а для анизотропных систем имеет два (симметричный волчок — эллипсоид вращения) или три (асимметричный волчок) независимых параметра. Удобно разделить тензор СТВ на изотропную и анизотропную части. Анизотропная составляющая связана как раз с прямым дипольным взаимодействием и обратно пропорциональна кубу расстояния между ядром и электроном, усредненного по волновой функции электрона. При значительной анизотропии тензора СТВ спектры ЭПР сильно усложняются и для их анализа требуется компьютерная обработка с соответствующими программами, составленными по алгоритмам решения задач с разной записью гамильтонианов взаимодействия сложных систем с полем. [c.62]

Молекулы типа асимметричного волчка /аВ >С). Параметр асимметрии [c.270]

В общем случае молекул линейных и типа симметричного и асимметричного волчков определение структуры требует привлечения дополнительной информации (об изотопозамещенных молекулах, о вращательном, колебательном взаимодействии и др.). [c.170]

Определение 5др требует знания конфигурации реагентов и активированного комплекса. Если обозначить главные центральные моменты инерции через /3, /2 и /3, то для молекул типа асимметричного волчка будем иметь [c.93]

Так как описание внутреннего вращения в большой степени зависит от того, я вляется ли волчок симметричным или асимметричным, это учитывается при классификации молекул с внутренними вращениями. Выделяются следующие классы молекулы, представляемые в виде остова, несущего симметричные волчки молекулы, представляемые в виде остова, несущего асимметричные волчки молекулы, представляемые в виде остова, несущего симметричные и асимметричные волчки молекулы, представляемые в виде остова, несущего волчки на волчках (к данному классу принадлежат, например, н-бутан, н-бутиловый спирт и молекулы с более длинной углеводородной цепью). [c.245]

В механике доказывается, что для всякой точки тела существуют три таких взаимно перпендикулярных направления, для которых моменты инерции будут экстремальными. Эти направления называются главными осями инерции, а соответствующие им моменты инерции — главными моментами инерции. Если главные моменты инерции определены для центра масс, то они называются главными центральными моментами инерции и обозначаются /1, 1 и /3. Молекула называется асимметричным волчком, если 1 ф ф /3, симметричным волчком, если 1- = 1 ф /3, и сферическим волчком, если = /3. [c.93]

А.................тип полосы асимметричного волчка [c.484]

Типа асимметричного волчка Оси симметрии не выше второго порядка [c.169]

Молекулы типа асимметричного волчка (наиболее общий случай). Они характеризуются неравенством всех трех моментов инерции [c.174]

Молекулы типа асимметричного волчка [c.147]

Произвольная многоатомная жесткая молекула имеет три различных момента инерции 1а, 1в, с, чему в механике отвечает модель асимметричного волчка. Для этого случая нельзя точно решить уравнения Шредингера, однако анализ вращательного движения двухатомной молекулы оправдывает применение классической механики. С учетом числа симметрии а сумму по состояниям для классического асимметрического волчка записывают в виде [c.234]

Удобной и часто используемой при расчетах формой записи статистической суммы асимметричного волчка является следующая [c.240]

Для нелинейной молекулы /вр = 3, /кол = Зп — 6. Статистическая сумма молекулы типа асимметричного волчка [формула (IX. 159) для Свр] определится выражением [c.243]

Общие формулы вращательной энергии. Для асимметричного волчка (/л /в /с) уровни вращательной энергии (без учета членов центробежного искажения) могут быть представлены в виде [c.147]

Если параметр асимметрии Ь очень мал, то формула для энергии асимметричного волчка (147) переходит в формулу для энергии симметричного волчка (135). Причина этого в том, что при малом Ь значение приближается к К . Если это значение подставить [c.149]

Спиновое расщепление. Поскольку у молекулы типа асимметричного волчка не может быть электронного орбитального момента количества движения, спин-орбитальное взаимодействие вообще слабое, подобно взаимодействию в линейных молекулах в случае связи Ь по Гунду. Если суммарный спин 5 = /2, т. е. в случае дублетных состояний, то два подуровня могут быть описаны формулами [c.151]

В выражениях для компонент триплетных состояний молекул типа асимметричного волчка имеется дополнительный член, аналогичный члену в выражениях для состояний двухатомных молекул. Подробнее этот вопрос изложен в [ПП, стр. 91 и 118. [c.151]

Слегка изогнутая молекула, строго говоря, относится к типу асимметричного волчка, однако она всегда.довольно близка к типу вытянутого симметричного волчка, и поэтому достаточно хорошо определено квантовое число К- При увеличении колебательной энергии или уменьшении высоты потенциального максимума квантовое число К переходит в квантовое число / колебательного момента количества движения линейной молекулы. На рис. 88 пока- [c.152]

Молекулы типа асимметричного волчка. Структуру полос слегка асимметричных волчков можно получить исходя из симметричных волчков и вводя удвоение /С-типа (стр. 149). Вместо правил отбора (161) и (162) здесь действуют правила [c.168]

В параллельных полосах молекул типа слегка асимметричного волчка должно быть удвоение линий во всех ветвях с /С>0- Однако это удвоение будет заметным, только для самых низких значений /С. Какая из двух компонент /С-дублета будет участвовать в переходе, определяется правилами отбора для свойств симметрии -h +, —,. .. вращательной волновой функции асимметричного волчка (стр. 150). Здесь эти правила рассматриваться не будут (они обсуждаются в [П1], стр. 244 и сл.). Хороший пример параллель- [c.168]

НОЙ полосы свободного радикала типа асимметричного волчка еще не найден. [c.169]

По своим динамическим свойствам молекулы делятся на линейные молекулы (симметричные и несимметричные), молекулы типа симметричного волчка, сферического волчка и асимметричного волчка. В табл. 15 систематизированы свойства молекул и их спектры. Так как момент инерции многоатомных молекул, даже трехатомных, достаточно велик, вращательная постоянная В мала и линии поглощения лежат Б МВ и радиочастотной области спектра. Поэтому исследование чисто вращательных спектров многоатомш х молекул етало возможным только с развитием радиоспектроекопии В КР-спектрах [c.168]

В ИК-Диапазоне удалось изучить лишь спектры легчайших симметричных волчков КНз, N03, РН3 и одного асимметричного волчка НаО (и ВаО). [c.168]

Типа асимметричного волчка Оси симметрии не выше второго порядка 0 (С , Сг) 0( л) + (Са и С ) -(Ил) + + А < в с структура ТОЛЬКО для молекул ЛКз + НаО (С ,) С2Н4 (Ун) [c.169]

Молекулы классифицируются по их моментам инерции (рис. 16). Линейные молекулы, например НС1, H N и другие, имеют два равных момента инерции / , и 1 . Молекулы типа сферического волчка, например СН4, I4, имеют три равных между собой момента инерции вокруг осей а, Ь п с, т. е. 1 = 1 = 1 с- Молекулы типа симметричного волчка, например NHg, PHg, имеют Молекулы типа асимметричного волчка, например H2 I2 и СНдОН, имеют три разных момента инерции По линиям микроволнового [c.68]

В ИК-диапазоне удалось изучить лишь спектры легчайших симметричных волчков ЫНз, ЫОз, РНз и одного асимметричного волчка НаО (и ОгО). [c.168]

Нахождение уровней энергии асимметричного волчка и соответст- вующей вращательной статистической суммы—весьма сложная задача. Приведем здесь лишь конечное выражение для Qbp. относящееся к области высоких температур, когда квантованием энергии можно пренебречь [c.240]

При дальнейшем обсуждении вращательных уровней нелинейных молекул будут рассмотрены молекулы типа только симметричного и асимметричного волчков, так как спектры свободных радикалов, относящихся к сферическим Болчкам, пока еще не наблюдались. [c.141]

Если молекула обладает симметрий, то и электронно-колебательная волновая функция имеет симметрию. Умножая ее на симметрию вращательной волновой функции, можно получить полные свойства симметрии. Вопрос заключается лишь в том, как связаны между собой типы асимметричного волчка (+ +, Н--,. ..) с полными типами симметрии. Необходимо помнить, что при такой корреляции отражение в плоскости симметрии эквивалентно двухкратному повороту вокруг оси, перпендикулярной этой плоскости [74]. Поэтому ясно, что для молекулы точечной группы в- элек-тронно-колебательном состоянии вращательные уровни + + и [c.150]

Помимо этих полных свойств симметрии, следует также рассмотреть свойство симметрии (+ или —). определяющееся поведением волновой функции при отражении в начале координат. Как и у молекул типа симметричного волчка, у неплоскнх молекул типа асимметричного волчка имеется по два подуровня для каждого вращательного уровня один положительный , другой отрицательный . Расщепление на эти два уровня достаточно велико только в случае очень низкого барьера, препятствующего инверсии. Для плоских молекул типа асимметричного волчка свойство симметрии (-]- или —) для. полносимметричных электронно-колебательных состояний может [c.151]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.141 ]

Квантовая химия (1985) -- [ c.0 ]

Квантовая механика (1973) -- [ c.206 ]

Физические методы в неорганической химии (1967) -- [ c.246 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.184 , c.221 , c.254 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.89 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.141 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология