Молекула типа асимметричного волчка

Рис. 86. Вращательные уровни энергии молекулы типа асимметричного волчка при

Молекулы типа асимметричного волчка /аВ >С). Параметр асимметрии [c.270]

Молекулы типа асимметричного волчка [c.147]

Определение 5др требует знания конфигурации реагентов и активированного комплекса. Если обозначить главные центральные моменты инерции через /3, /2 и /3, то для молекул типа асимметричного волчка будем иметь [c.93]

Молекулы типа асимметричного волчка (наиболее общий случай). Они характеризуются неравенством всех трех моментов инерции [c.174]

Для нелинейной молекулы /вр = 3, /кол = Зп — 6. Статистическая сумма молекулы типа асимметричного волчка [формула (IX. 159) для Свр] определится выражением [c.243]

Спиновое расщепление. Поскольку у молекулы типа асимметричного волчка не может быть электронного орбитального момента количества движения, спин-орбитальное взаимодействие вообще слабое, подобно взаимодействию в линейных молекулах в случае связи Ь по Гунду. Если суммарный спин 5 = /2, т. е. в случае дублетных состояний, то два подуровня могут быть описаны формулами [c.151]

В выражениях для компонент триплетных состояний молекул типа асимметричного волчка имеется дополнительный член, аналогичный члену в выражениях для состояний двухатомных молекул. Подробнее этот вопрос изложен в [ПП, стр. 91 и 118. [c.151]

Молекулы типа асимметричного волчка. Структуру полос слегка асимметричных волчков можно получить исходя из симметричных волчков и вводя удвоение /С-типа (стр. 149). Вместо правил отбора (161) и (162) здесь действуют правила [c.168]

Молекулы типа асимметричного волчка имеют три различных момента инерции. Для вращательных уровней, выраженных через I и [c.472]

Энергия молекул типа асимметричного волчка определяется оператором Гамильтона [c.654]

Точные формулы для расщепления Штарка в молекулах типа асимметричного волчка получить трудно. Однако исследование эффекта Штарка позволяет также рассчитать дипольные моменты и в этом случае. При неизвестном направлении дипольного момента эффект Штарка определяется для нескольких линий. Это дает возможность вычислить значения проекций дииольноГо момента на оси. В этом большое преимущество данного метода определения дипольного момента, так как все остальные методы измерений дают возможность определить лишь скалярную величину дипольного момента молекулы. Определение дипольного момента по штарк-эффекту дает возможность измерять небольшие (порядка 0,1—0,2 0) значения дипольного момента почти с такой же точностью (около 0,2%), как и большие. Важно, что для метода Штарка несущественно даже значительное загрязнение газов, так как для измерения выбираются лишь те линии поглощения, которые принадлежат интересующей нас молекуле. В табл. 7 приведены значения дипольных моментов ряда простых соединений, полученные методом Штарка. Точность определения моментов не превышает 1 % от измеряемой величины. [c.64]

Для молекул типа асимметричного волчка при определении правил отбора для вращательного спектра надо пользоваться функциями (134,19). Тогда можно показать, что 1-переходы между вращательными состояниями могут возникать только в том случае, когда молекула обладает собственным электрическим дипольным моментом. При этом правила отбора для пол- [c.662]

К молекулам типа асимметричного волчка относятся молекулы, не имеющие осей симметрии выше второго порядка Уровни вращательной энергии молекул типа асимметричного волчка без учета центробежного растяжения и взаимодействия вращения и колебания (т. е. жесткого волчка) описываются уравнением [c.64]

Вращательные постоянные молекул типа асимметричного волчка различны в разных колебательных состояниях. Зависимость этих постоянных от колебательных квантовых чисел имеет тот же характер, как у молекул других типов, и может быть представлена соотношениями [c.65]

Если молекула типа асимметричного волчка имеет элементы симметрии (ось симметрии второго порядка или плоскости симметрии), то оси главных моментов инерции совпадают с осями симметрии и лежат в плоскостях симметрии или перпендикулярны к ним. Это существенно облегчает вычисление главных моментов инерции молекул этого типа. Если асимметричный волчок не имеет указанных элементов симметрии, направление осей главных моментов инерции молекулы может быть найдено только как направление осей эллипсоида инерции. [c.65]

Напомним, что в случае нелинейных молекул типа асимметричного волчка все три вращательные постоянные различны, в случае молекул типа симметричного волчка две из трех постоянных равны друг другу, а в случае молекул типа сферического волчка все три вра- [c.113]

Расчет вращательных постоянных НОа, как и для любой молекулы типа асимметричного волчка, является весьма трудной задачей. Однако благодаря тому, что молекула НОа близка [c.367]

F (J, К) — вращательная энергия молекулы типа симметричного волчка Р — вращательная энергия молекул типа асимметричного волчка J) — вращательная энергия молекулы в колебательном состоянии V г-го электронного состояния [c.1029]

Инфракрасные спектры газообразного сероводорода НгЗ, а также Н05 и ОгЗ были изучены при высоком разрешении в ряде областей спектра. Читатель может обратиться к оригинальным работам и к приведенной там библиографии [127—136]. Молекулы НгЗ, НОЗ и ОгЗ имеют спектры, подобные спектрам соответствующих кислородных аналогов. Действительно, элементы группы VI О, 3, Зе и Те образуют с водородом ряд молекул типа асимметричного волчка, которые имеют интересное спектральное сходство. Спектр селеноводорода в далекой инфракрасной области содержит полосы, свидетельствующие о том, что молекула НгЗе случайно является почти симметричным волчком с утлом при вершине 2(х 90° и а 6 2с, где а, Ь, с — обратные величины моментов инерции [137]. [c.47]

Метод определения поправок на нежесткость для высших уровней вращательной энергии молекул типа асимметричного волчка. [c.240]

При А, = 0 выражение (7.81) переходит в (7.67). Для молекул типа асимметричного волчка с А О колебательно-вращательные матричные [c.130]

Из-за сложности выражений для энергетических уровней молекулы типа, асимметричного волчка мы будем применять более простое представление почти 1) симметричного волчка в виде [c.148]

Для молекул типа асимметричного волчка аФ в Ф 1с [c.136]

Для молекулы типа сферического волчка можно применять уравнение (23), но при этом следует учитывать, что /С = /, и заменять выражение 2 (2/ + 1) на (2J + l) . Факторы интенсивности для молекул типа асимметричного волчка еще не определены. Однако для молекул типа [c.142]

VI. МОЛЕКУЛЫ ТИПА АСИММЕТРИЧНОГО ВОЛЧКА [c.187]

Согласно уравнению (18) для уровней энергии и правилам отбора (см. табл. I), вращательные спектры молекул типа асимметричного волчка должны быть очень сложными. [c.187]

Вращательно-колебательный спектр комбинационного рассеяния молекулы типа асимметричного волчка исследовался только на примере молекулы этилена. Этот спектр фотографировался как при высоком, так и при низком разрешении контур наблюдаемой полосы и вращательная структура этого спектра будут обсуждены ниже. [c.188]

ШТАРКА ЭФФЕКТ, расщепление спектральных линий атомов, молекул, кристаллов в электрич. поле. Обусловлен тем, что в поле частица приобретает дополнит, энергию вследствие поляризуемости и возникновеиия индуциров. дипольного момента. Взаимод. этого момента с электрич. полем приводит к сдвигу и расщеплению уровней энергии частицы на подуровни. Зависимость расщепления от напряженности поля м. б. линейной (нанр., для атома Н, иона Не" , полярных молекул тнпа симметричного волчка) или квадратичной (напр., для многоэлектронных атсмов, полярных линейиых молекул и молекул типа асимметричного волчка). Соответственно расщепление линий, возникающих Прн переходах между подуровнями, м. б. симметричным (линейный эффект) или несимметричным (квадратичный эффект). [c.690]

Свойства симметрии вращательных уровней молекул типа асимметричного волчка для У=2 и 4 [c.192]

Вращательные постоянные и структурные параметры молекул типа асимметричного волчка, полученные при изучении спектров комбинационного рассеяния [c.198]

Молекулы классифицируются по их моментам инерции (рис. 16). Линейные молекулы, например НС1, H N и другие, имеют два равных момента инерции / , и 1 . Молекулы типа сферического волчка, например СН4, I4, имеют три равных между собой момента инерции вокруг осей а, Ь п с, т. е. 1 = 1 = 1 с- Молекулы типа симметричного волчка, например NHg, PHg, имеют Молекулы типа асимметричного волчка, например H2 I2 и СНдОН, имеют три разных момента инерции По линиям микроволнового [c.68]

Помимо этих полных свойств симметрии, следует также рассмотреть свойство симметрии (+ или —). определяющееся поведением волновой функции при отражении в начале координат. Как и у молекул типа симметричного волчка, у неплоскнх молекул типа асимметричного волчка имеется по два подуровня для каждого вращательного уровня один положительный , другой отрицательный . Расщепление на эти два уровня достаточно велико только в случае очень низкого барьера, препятствующего инверсии. Для плоских молекул типа асимметричного волчка свойство симметрии (-]- или —) для. полносимметричных электронно-колебательных состояний может [c.151]

Выражения для Е р различны для четырех осн. типов молекул 1) линейных, напр. 0=С=0, H= =N, Н—С=С—Н частный случай-двухатомные молекулы, напр. Nj, H l 2) молекул типа сферич. волчка, напр. ССЦ, 8Р 3) молекул типа симметричного волчка, напр. NHj, H3 I, gHg 4) молекул типа асимметричного волчка, напр. HjO, Hj lj. Рассмотрим соответствующие типы B. . [c.429]

Молекулы типа асимметричного волчке. В этом случае все моменты инерции различны 1 ф1 ф /с> точного аналит. выражения для вращат. терма как ф-цин квантовых чисел нет, а система энергетич. уровней м. б. представлена как нечто промежуточное между случаями вытянутого и сплюснутого симметричных волчков. Сложность системы уровней и правил отбора приводит и к усложнению наблюдаемых В. с. Тем не менее для ряда молекул рассматриваемого типа, напр. SO2, Hj lj, этиленоксида и др., проведен полный анализ B. . и определены длины связей и валентные углы. [c.430]

У молекул наиб, изучены проявления Ш. э. во вращательных спектрах. Для молекул типа симметричного волчка, имеющих постоянные дипольные моменты, Ш. э. линеен изменение энергии пропорционально Е ц дипольному моменту молекулы Для линейных молекул и молекул типа асимметричного волчка Ш. э. оадратичен по напряженности поля и по дипольному моменту. Линейный Ш. э. при величинах напряженности 1000 В/см и дипольного момента 1Д (3,3 10" Кл - м) приводит к расщеплениям, обычно не превосходящим 1000/У МГц, где У - вращат. квантовое число. Квадратичньгй Ш. э. зависит также от частоты перехода при тех же величинах напряженности и дипольного момента и при частоте перехода 25 ООО МГц смещение частот по сравнению с их положением в 0тс5тствие поля составляет величины порядка 100// МГц. [c.399]

Квантово-механическая теория нежестких асимметричных волчков была развита в работе Познера и Страндберга [3311]. Результаты этой работы могут быть использованы для вычисления поправок на центробежное растяжение в значениях Р (/) для уровней вращательной энергии асимметричных волчков, если на основании анализа вращательной структуры полос найдены значения соответствующих постоянных. Наиболее значительно влияние центробежного растяжения на уровни вращательной энергии молекул гидридов. Для таких молекул поправки, вычисленные теоретически, оказываются в удовлетворительном согласии с результатами экспериментальных измерений лишь для уровней с малыми значениями В работе Хачкурузова [444а] был предложен графический метод определения поправок на центробежное растяжение для высших уровней вращательной энергии молекул типа асимметричного волчка, трудно доступных для экспериментального изучения. [c.65]

Для молекул типа асимметричного волчка постоянные центробежного растяжения неизвестны. Вильсон [4287] предложил метод вычисления постоянной рг в уравнении (П.220) через значения основных частот колебаний и моментов инерции молекулы. Хачкурузов и Милевская [448] развили и обобщили метод Вильсона и вывели аналогичные соотношения для расчета постоянной р2. Поскольку эти соотношения имеют очень громоздкий вид, они не приводятся в настоящем Справочнике и могут быть найдены в работах [4287, 448, 449]. [c.121]

HNO. Впервые молекула HNO была обнаружена спектроскопически в 1957 г. Делби [1252, 1253] в продуктах импульсного фотолиза нитрометана, нитроэтана, изоамилнитрита и смеси аммиака с окисью азота. Спектр был сфотографирован в области 6500—7700 A в поглощении с высоким разрешением (около 0,1 см ) на спектрографе с решеткой. Наблюдались три полосы с вращательной структурой, характерной для молекул типа асимметричного волчка. Эти полосы (0,0,0—0,0,0 0,0,1—0,0,0 и 0,1,0—0,0,0) были отнесены к электронному переходу М" — А молекулы HNO. На основании анализа полос были вычислены вращательные постоянные в верхнем и нижнем состояниях, частоты Va и Vg верхнего состояния и величина Vqo- Анализ спектра изотопной молекулы DNO подтвердил эту интерпретацию. Было принято также, что нижнее состояние является основным состоянием HNO. [c.373]

Из изложенного в предыдущем разделе вытекает, что в настоящее время практически невозможно заранее рассчитать зависимость излучательной способности от температуры даже для простой линейной трехатомной молекулы GOj. Учхгтывая огромное осложнение, связанное со спектральными группами молекул типа асимметричного волчка, таких, например, как водяной пар, но-видимому, лучше совсем оставить попытки проведения последовательных расчетов и рассматривать только разумную полуэмпирическую корреляцию данных. Эта программа выполнена для водяного пара [12] и будет описана ншке. [c.292]

При ВЫСОКОМ разрешении Романко и соавторы [37] обнаружили в спектре другую резкую линию при 1614 которая лучше подходит для обертона 2v g. Таким образом, полоса 1652 сл-г остается неотиесенной. В табл. 11 приведены частоты колебаний молекулы .jHj, активные в спектре комбинационного рассеяния. Значения вращательных постоянных и структурных параметров молекул типа асимметричного волчка указаны в табл. 12, [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология