Орторомбическая упаковка макромолекул

Характер изменения параметров элементарной ячейки полиэтилена при переходе при 5 10 атм орторомбической модификации в модификацию, существующую только при высоких давлениях, показан на рис. 8.26. Размер ячейки вдоль кристаллографической оси а увеличивается скачкообразно при переходе к псевдогексагональной упаковке до 8,40 X (2 а os 30°), в то время как параметр ячейки с в направлении оси полимерной цепи уменьшается, что указывает на разупорядочение спиральной конформации макромолекулы [25, 266, 268]. [c.134]

Кроме рассмотренной орторомбической упаковки макромолекулы полимеров могут образовывать триклинную, моноклинную, гексагональную и другие виды ячеек. Моноклинная или триклин-ная упаковка получается при сжатии (прокатке) полиэтилена (рис. 1.14). Поли.морфизм наблюдается также у других полимеров. Например, различные модификации известны у поливинилиден-фторида, полиамидов и др. [c.18]

И наконец, в работе [77] Мауритц и Хопфингер учли тот экспериментальный факт, что первые слои полиэтилена на поверхности МаС1 кристаллизуются в моноклинную решетку [36] вместо обычной для полиэтилена — орторомбической. По достижении высоты примерно 50 А над поверхностью характер упаковки макромолекул изменяется, образуются орторомбические кристаллы, и в этой форме продолжается рост вплоть до высоты 500 А над поверхностью. [c.117]

Исследованы температурные переходы и ориентационный порядок в поверхностных слоях пленок поли[бис(трифторэтокси)фосфазена [230]. Температура стеклования этого полимера составляет -70 °С, температура перехода мезофазы в новую модификацию - 120 °С, температура изотропизации и перехода полимера в аморфное состояние - 225 °С. Показано, что сегментная оптическая анизотропия поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] в блоке в 2 раза выше, чем в растворе. Это указывает на сильное ориентационное взаимодействие молекул полимера, обуславливающее большую термодинамическую жесткость цепей этого полимера в блоке, чем в растворе. Отмечается, что структура одноосноориентированных волокон поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] после отжига выше точки перехода в мезофазу претерпевает радикальные изменения. Меняется тип упаковки неравновесная а-фаза переходит в термодинамически стабильную у-орторомбическую форму [216]. Высказано предположение о спонтанном распрямлении макромолекул этого полимера в мезоморфном состоянии. [c.352]

Кристаллическая структура всех макромолекул с длинными боковыми группами характеризуется гексагональной упаковкой типа парафинов под прямым углом к основной цепи [ 67, 119, 128, 129]. Плотность такой гексагональной кристаллической структуры меньше, чем у триклинной или орторомбической- кристаллической структуры, характерной для полиалкенов-1, и характеризуется большей подвижностью. Исследование процесса плавления показывает, что роль основной цепи в образовании этой кристаллической структуры не очень значительна. Для наименее гибких поли-и-ажилметакрилатов Платэ и др. [ 120 ] предположили, что основная цепь вообще не оказывает никакого влияния на кристаллизацию боковых цепей, поскольку рентгеновский большой период соответствует лишь кристаллизации боковых цепей. В поли-и-гек-садецилакрилате большой период составлял 42 А, что соответствует двойной длине боковых цепей плюс размер основной цепи. Фазовые диаграммы сополимеров (рис. 10.26), подобие в поведении изотактических [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология