Парафины и циклопарафин типы углеводородов

Введение. Когда в 1933 г. мы начали изучение масляной фракции представительной нефти, об общем составе депарафинированной масляной фракции было известно сравнительно немногое, и практически ничего не было известно об истинной природе составляющих эту фракцию молекул. Однако на основании далеко идущей экстраполяции соответствующих данных, имевшихся уже тогда для бензиновой фракции, считалось общепринятым, что масляная фракция нефти содержит, кроме нормальных парафинов, которые, как было показано, являются компонентами более высоко-плавящихся твердых парафинов, следующие типы углеводородов а) разветвленные парафины б) циклопарафины, состоящие из 1,2 или большего числа колец с боковыми парафиновыми цепями или мостиковыми группами [c.312]

Применение изложенной схемы для анализа фракции концентратов а-олефинов Сц—0 4 позволило определить компонентный состав углеводородов, включая а-моноолефины g— g, разветвленные моноолефины С —С14, моноолефины с внутренней двойной связью циклические моноолефины Сю Gjg, а, со-диены Сц— 4 и м-парафины Сщ—Полученные данные позволяют также рассчитать молекулярно-массовое распределение каждого типа углеводородов моноолефины, диолефины, парафины, циклопарафины. [c.76]

Крекинг и гидрокрекинг. В декатионированный морденит можно ввести палладий или платину. Получаемые при этом Pd- или 1-Н-мордениты проводят гидрокрекинг нормальных парафинов и циклопарафинов с большей активностью, чем соответствующие катализаторы на основе цеолитов типа . Авторы работы [24] показали, что вне зависимости от состава исходной смеси в результате гидрокрекинга образуются главным образом пропан, изобутан и изопентан. Нормальные парафины реагируют с большей скоростью, чем циклопарафины. Однако, если подвергать крекингу бинарные смеси циклических и неразветвленных алканов С,о, то в первую очередь расщепляются циклические углеводороды, так как присутствие циклического углеводорода полностью исключает доступ н-декана к любому активному центру в каналах морденита [25]. В то же время, если с Р(1- или Р1-Н-морденитами взаимодействуют смеси более тяжелых н-парафинов и других углеводородов, то такие катализаторы проявляют избирательность к нормальным или слаборазветвленным парафинам [24]. Подобные каталитические свойства могут в принципе найти промышленное применение при депарафинизации высококипящих нефтяных фракций, проводимой с целью снижения темпе- [c.315]

Исследование высокомолекулярных углеводородов нефти сильно усложняется еще и тем, что молекулы их чаще всего имеют гибридную или смешанную структуру, включая в свой состав структурные элементы двух или же трех основных гомологических рядов углеводородов — парафины, циклопарафины и бензолы. Сложность и многообразие такого типа гибридных структур значительно возрастает с увеличением числа С-атомов в молекуле, т. е. с повышением молекулярного веса углеводородов, так как в этом случае наряду с моноциклическими структурными элементами появляются все в большей степени конденсированные бициклические формы, а также увеличивается число элементов, образующих молекулу вещества. Так, например, в масляных фракциях содержится уже зн чительное количество сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения в составе же смол и асфальтенов содержатся, у е наряду с серой и кислородом, основная масса азота, а также такие элементы, как V, N1, Со, Ре, Сг и многие другие. [c.85]

Фторирование циклопарафинов не исследовалось так широко, как фторирование простых парафинов. Это объясняется прежде всего нестабильностью исходного углеводорода в условиях фторирования. Перфтор-циклопарафины, особенно содержащие шестичленное кольцо, чаще всего получаются из соответствующих ароматических углеводородов по реакциям фторирования тех типов, которые описаны выше. [c.75]

Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

Присутствие в нефти небольших количеств высокомолекулярных ароматических углеводородов гибридного строения, т. е. такого типа, молекулы которых содержат структурные элементы парафинов и циклопарафинов, но в которых преобладают ароматические ядра (бензольные и конденсированные ди- и полициклические), не вызывает [c.115]

Такая перегонка улучшает отделение алкилбензолов от нафталина и алкилнафталинов. Фактическое смещение точек кипения ароматических углеводородов с понижением давления по сравнению с точками кипения циклопарафиновых углеводородов таково, что если азеотропной перегонке смеси при нормальном давлении предпослать перегонку при пониженном давлении, то это вызовет небольшое снижение эффективности разделения, достижимого при азеотропной перегонке однако это изменение не существенно, так как отделение ароматических углеводородов от цикло парафиновых при азеотропной перегонке уже достигло высокой степени. Далее, пря перегонке смеси углеводородов с одинаковой точкой кипения, но различных типов, ароматические углеводороды, по сравнению с парафиновыми и циклопарафиновыми углеводородами, имеют тенденцию к передвижке в низкокипящие фракции, так как отношение упругости пара ароматических углеводородов к молярной доле их в той же смеси больше, чем циклопарафинов и парафинов. В случае перегонки при нормальном давлении фракций нефти, содержащих разветвленные парафины и цикло парафины, пики на графике показателя преломления но объем указывают области концентрации циклопарафинов. В непосредственной близости к такому пику, где показатель преломления увеличивается с повышением точки кипения, основными загрязнениями концентрата циклопарафинов являются [c.96]

Присутствие в нефти крайне незначительных количеств высокомолекулярных углеводородов гибридного строения, т. е. такого типа, в молекулах которого содержатся и структурные элементы парафинов и циклопарафинов, но с преобладанием С-атомов, входящих в состав конденсированных ароматических ядер, не вызывает сомнения. Как будет показано ниже, имеются, хотя пока и немногочисленные, экспериментальные данные, подтверждающие это положение. [c.263]

Для того чтобы выяснить, влияет ли состав исходного сырья на выходы ацетилена и на удельный расход энергии, были проведены опыты с двумя типами масел нефтяным мазутом (состоящим преимущественно из парафинов и циклопарафинов) и антраценовым маслом, богатым ароматическими углеводородами и фенолами, причем в обоих случаях были получены газы, содержащие до 20—2870 ацетилена. Типичный образец такого газа имел следующий состав ацетилена 26°/о> олефинов 2.67о, водорода 66.0 /о, метана 9.2%i СО —0.4 /о. [c.109]

Парафино-циклопарафино-ароматические углеводороды масляных фракций могут содержать одно или два ароматических кольца, вероятно, конденсированного типа (реже —три кольца), [c.49]

Несмотра на то, что полициклические углеводороды ряда циклопарафинов, особенно с конденсированной системой, характеризуются нередко более высоким показателем преломления, чем отдельные гомологи парафино- и циклопарафино-ароматических углеводородов, последние прочнее адсорбируются на пористых материалах, что делает возможным разделение смесей, содержащих углеводороды такого типа. Исключение могут составлять гибридные полициклические структуры циклопарафино-ароматического ряда, содержащие в молекуле в смеси с конденсированными полициклическими циклопарафинами, имеющими 5—6 колец, одно сильно блокированное бензольное кольно следующего типа [c.197]

Сравнительные исследования чистых углеводородов и бензинов прямой гонки, крекинг-бензинов, бензинов с добавками серы и у-пропилдисульфида или без них показывает, что поведение бензинов было такое, как нужно ожидать у смесей различных типов углеводородов. В общем чистые углеводороды или бензины, очищенные от серы и дисульфидов, стойки на свету. Чувствительность к сере парафинов, циклопарафинов и ароматических углеводородов такая же, как у бензинов прямойгонки, за исключением того, что бензин прямой гонки имеет более высокое перекисное число в кислороде и образует меркаптаны в азоте или водороде. Эти различия можно отнести за счет содержания ненасыщенных углеводородов в бензине прямой гонки. Взаимодействие ненасыщенных углеводородов с серой аналогично действию серы на крекинг-бензины. Поведение углеводородов, содержащих н-пропилдисульфид, тождественно поведению бензинов. Дисульфиды меньше влияют на стабильность цвета ненасыщенных углеводородов и крекинг-бензинов, чем на стабильность насыщенных или ароматических углеводородов или бензинов прямой гонки. [c.740]

Одной из самых интересных и важньгх областей химии насыщенных неароматических углеводородов является- применение реакции Фриделя-Крафтса не только к циклопарафинам типа циклопентана и циклогексана, но и к парафинам с прямой цепью. Реакции подобного рода считались ранее возможными лишь в ряду ароматических соединений, и исследование каталитического действия га-ловднЫ Х металлов на насыщенные неароматические углеводороды находится даже-теперь в начальной стадии своего развития. Однако имеющиеся по этому вопросу данные определенно говорят за то, что указанные выше соединения реагируют,, хотя и не так быстро как с ароматическими углеводородами, также с неароматическими углеводородам . Значение подобных реакций заключается в том, что они дают возможность превращения насыщенных углеводородов в кетоны, причем процесс этот может протекать или прямо при действии хлорангидридов кислот, или же при нагревании углеводородов под давлением с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия. [c.1139]

При сравнении полученных величин с известными значениями для синтетических углеводородов найдено, что среднее отклонение составляло для парафинов для групп СНа 0,24 группы, для групп СНз группы. Таким же образом анализировались искусственные смеси парафинов Са—С10 (с ошибкой 0,09 группы для групп СНз и 0,13 для групп СН.). При определении содержания групп СНз и СН.. для циклопарафинов ошибки значительно большие, и авторы предлагают вносить поправку, учитывающую процентное содержание циклонарафиновых колец в молекуле. Для смесей, состоящих из 21 соединения, содержащих парафины и циклопарафины, средняя ошибка составляла 0,25 группы СНд и 0,15 группы СНа па 1 моль. Для исследованных 15 моноциклических и 9 бициклических (типа дифенила и нафталина) ароматических соединений средняя ошибка составляла 0,14 СНд, 0,25 соответственно СНа ароматических [c.240]

Изменение точек кипения с давлением для различных типов углеводородов. Разница в изменении точек кипения с давлением для некоторых парафиновых и циклопа рафиновых углеводородов бензиновых фракций иллюстрируется на фиг. 5-1, на которой приведены данные для 3 нормальных парафинов, 8 монометилзамещенных парафинов, 15 диметилзамеще -ных парафинов, 4 тетраметилзамещенных парафинов и 26 циклопарафинов. [c.94]

В этом случае становится усложненной задача физического отделения монофенилзамещенного от дизамещенного парафина — циклопарафинфенилзамещенного парафина и становится вообще неосуществимой задача полного разделения смеси на парафины-циклопарафины, парафин-бензолы, так как один из компонентов представляет собою гибридную молекулу, в которой все три структурных элемента (парафин, циклопарафин и бензол) соединены химически. Между тем иногда ставится такая неосуществимая задача разделения компонентов, без учета структурной, химической гибридизации молекул высокомолекулярных углеводородов нефти. Сопоставление свойств, полученных при разделении высокомолекулярной углеводородной части нефти более узких и однородных, по типу структур и по молекулярным весам, фракций, со свойствами соответствующих индивидуальных углеводородов п искусственных смесей определенного состава, приготовленных из этих углеводородов позволяет сделать более уверенно заключение о химической природе компонентов, выделенных из нефти. [c.282]

Когда достигается этот предел, необходимо прибегать к групповому анализу, получившему название типовой анализ , при котором определяется только тип соединения, например парафины, олефины, циклопарафины или ароматические углеводороды. Этот метод оказывается весьма полезным при анализе образцов, выкипающих в области бензиновых фракций, и он был распространен па фракции с большим молекулярным несом, о чем будет вкратце сказано да.тгьше. Детали метода мои<но найти в более ранних рабо- [c.349]

Как видно из этих данных, общее число колец (ароматических и циклонарафиновых) в высокомолекулярных углеводородах масляного дистиллята нефти Понка колеблется от 1 до 4, причем имеются как циклопарафино-парафиновые структуры, так и парафино-цикло-парафино-ароматические с различным соотношением (от 1 3 до 3 1) этих двух типов колец. [c.183]

Масляные фракции почти целиком состоят из углеводородов смешанного строения. Их можно разделить на три типа 1) пара-фино-циклопарафиновые 2) парафино-ароматические 3) парафи-но-циклопарафино-ароматические. [c.32]

Присутствие в нефти небольших количеств высокомолекуляр([ых ароматических углеводородов гибридного строоння, т. е. такого типа, молекулы которых содержат п структурные элементы парафинов и циклопарафинов, но в которых преобладают ароматические ядра (бензольные и конденсированные дн- н полицпклические), не вызывает сомнения. Особенно это справедливо в отношении высокоароматических нефтей. [c.123]

Основные черты процесса. Изомеризация парафинов или циклопарафинов может заключаться в простом изменении конфигурации у насыщенного атома углерода или в более глубокой изомеризации с изменением углеродного скелета. Обращение конфигурации представлено рацемизацией оптически активных насыщенных углеводородов [30, 30а, 82, 100] или взаимопревращениями ис-горакс-изомеров насыщенных циклических углеводородов [234, 249, 316]. Эти превращения могут вызываться как катализаторами электронного типа, так и кислотными катализаторами. [c.52]

При сравнении полученных величин с известными значениями для синтетических углеводородов найдено, что среднее отклонение составляло для парафинов для групп СНг 0,24 группы, для групп СНд 0,28 группы. Таким же образом анализировались искусственные смеси парафинов Сд—С (с ошибкой 0,09 группы для групп СНд и 0,13 для групп СНо). При определении содержания групп СНз и СН. для циклопарафинов ошибки значительно большие, и авторы предлагают вносить поправку, учитывающую процентное содержание циклопарафиновых колец в молекуле. Для смесей, состоящих из 21 соединения, содержащих парафины и циклонарафины, средняя ошибка составляла 0,25 группы СНд и 0,15 группы СНа на 1 моль. Для исследованных 15 моноциклических и 9 бициклических (типа дифепила и нафталина) ароматических соединений средняя ошибка составляла 0,14 СНд, 0,25 соответственно СНа и 0,42 ароматических групп СН для моноциклических соединений и 0,12, 0,20 и 0,48 групп для бициклических соединений. Метод этот авторами был применен также для исследования различных фракций нефти, предварительно разделенных при помощи хроматографии на силикагеле на две части, предельную и ароматическую. Ароматические группы СН определяются, по-видимому, с довольно большой ошибкой, так как коэффициенты поглощения для них зависят от положения замещения. Содержание же группы СНд и СНз и отношение их отражают истинную картину. Впоследствии было показано [86], что метод Хиббарда [c.240]

Кроме углеводородов в нефти в меньших количествах часто присутствуют кислородные, азотистые и сернистые соединения наряду с механическими примесями в виде газа, воды и глины, а также неорганические соединения, образующие растворы или коллоидные суспензии. Нефти различных месторождений, или даже из различных нефтеносных песков одного и того же месторождения, часто отличаются друг от друга как по химическому составу и свойствам, так и по внешнему виду. Например нефть из месторождения Kettleman Hills в Калифорнии обычно состоит почти исключительно из сравнительно летучих углеводородов поэто.му она поступала на рынок в качестве моторного топлива без перегонки и очистки 2. С другой стороны, черные мексиканские нефти асфальтового основания, с высоким содержанием серы, часто совершенно не содержат бензиновых фракций. Нефти различаются не только по содержанию в них примесей (как, например, сернистых соединений), но также по химическому типу и средней сложности молекул присутствующих в них углеводородов. В нефтях можно встретить простейшие углеводороды, начиная от газообразных представителей парафинового ряда и кончая такими, молекулярный вес которых превышает 1000 a. В нефтях помимо парафинов и циклопарафинов (нафтенов) встречаются также углеводороды ряда бензола и более сложные многоядерные ароматические и циклопарафиновые углеводороды. [c.19]

Вопрос о сульфировании насыщенных углеводородов из ряда парафинов и циклопарафинов до сих пор еще сравнительно мало изучен однако имеются указания, что большая часть этих углеводородов, несмотря на их повидимому большую устойчив ость по отноилению к химическим воздействиям, может быть просульфирована дымящей серной кислотой, причем в присутствии этого реагента происходит также и окисление углеводородов. Известно также, что некоторые типы насыщенных углеводородов, главным образом те, которые содержат третичный углеродный атО М, т. е. группу [c.1081]

Сульфокислоты, пол чаемые при кислотной очистке высших нефтяных дестиллатов, являются все сложными смесями и содержат каждая по м-еньшей мере одну сульфогруппу (—SO3H), соединенную с атомом углерода. Строение углеводородного радикала, связанного с этой группой, до сих пор еще не определено ни для одной из известных групп сульфокислот. Описан ряд сильно отличающихся друг от друга типов сульфокислот так например из высококипящих масел могут быть получены сульфированные продукты, являющиеся производными ароматических углеводородов, циклопарафинов и многоядерных циклопарафинов. Свойства и строение нефтяных сульфокислот, полученных из различного сырья, могут однако сильно отличаться друг от друга. Вполне возможно, что некоторые из наиболее реакционноспособных высокомолекулярных парафинов могут сульфироваться с достаточной легкостью и переходить таким образом сульфокислоты при условиях, применяемых в промышленности при производстве бесцветных масел. Кроме того вполне вероятно, что сульфирование, по крайней мере в некоторых случаях, сопровождается окислением, вследствие чего образующиеся кислоты могут содержать или ненасыщенные связи, или же гидроксильные группы, а иногда и те и другие вместе в. [c.1098]

При подготовке к выделению углеводородов, содержащихся в любой фракции нефти, с помощью азеотропной перегонки необходимо получить смеси углеводородов, хорошо разделенные путем систематической и эффективной перегонки на ряд постоянно кипящих фракций. Такую операцию необходимо проводить, чтобы не получать смесей углеводородов, в которых наряду с парафинами присутствуют низкокшящие циклопарафины, или смесей любых парафинов и циклопарафинов с низкокипящими ароматическими углеводородами. Наличие смесей такого типа делает практически невозможным нормально достигаемое разделение с помощью азеотропной перегонки углеводородов, выкипающих в тех же пределах. В связи с выбором подходящего вещества, образующего азеотропную смесь, необходимо, в дополнение к вышеперечисленным требованиям, обсудить такие вопросы, как объем загрузки углеводородной смеси и соотношение этого объема с производительностью и величиной задержки перегонной колонны. В случае, если имеется сравнительно небольшое по объему количество фракции, кипящей в узких пределах, то лучше всего выбирать вещество, образующее азеотропную смесь с точкой юшения на 30—40° С нише, чем подлежащая разделению смесь, чтобы обеспечить по возможности небольшую концентрацию углеводорода в азеотропном дистиллате. [c.85]

Азеотропная перегонка применяется в основном для следующих целей для удаления из основного компонента загрязнений различных типов как, например, парафинов из циклопарафинов, олефинов из парафинов, ароматических углеводородов из парафинов, ароматических углеводородов из циклопарафинов и т. д. для удаления изомерных или близких по структуре загрязнений из парафиновых, циклопарафиновых, олефиновых или ароматических углеводородов для существенного уменьшения количества вещества, задерйдавающегося в насадке колонны дри перегонке, путем подбора подходящего низкокипящего образующего азеотропную смесь вещества для достижения полной перегонки (с отбором желаемого вещества в виде дистиллата) путем применения избытка вещества, сбразующега азеотропную смесь. [c.249]

Описание исследованных образцов. Из сырья, представляющего промышленную продукцию заводов Соединенйых Штатов, были выбраны образцы, представленные в табл. 24-1. Кроме представительной нефти, проблемы промежуточного типа, которая должна была служить ориентиром , было взято шесть других, существенно отличающихся по типу нефтей промежуточная, высокопарафинистая, с высоким содержанием нормальных парафинов, с высоким содержанием разветвленных парафинов, с высоким содержанием циклопарафинов и с высоким содержанием ароматических углеводородов. [c.345]

В своих работах Томас, Гринсфельдер, Водж и Гуд дали полный анализ общего механизма крекинга углеводородов на алюмосиликатных катализаторах. Механизм, предложенный автором и указанными выше исследователями, основан главным образом на образовании, реакциях и стабилизации промежуточных соединений катионного или карбониевого типа. Образование иона карбония из парафина или циклопарафина может произойти вследствие отщепления отрицательного иона водорода [c.27]