Сополимеры фазовые диаграммы

Рис. 18. Пример фазовой диаграммы сополимеров, состоящих из аморфного и кристаллизующегося блоков, в растворе [36].

Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) широко применяется при изучении фазовых диаграмм систем сополимер— растворитель [35]. [c.214]

Как отмечалось в гл. I, компактизацию клубков удобнее наблюдать на дифильных сополимерах в различных растворителях. В этом случае удобно пользоваться фазовой диаграммой, на которой вместо Т фигурирует х. так как, изменяя пропорции растворителя и осадителя в смеси, можно в широких пределах менять %. [c.125]

Изучение систем сополимер С-ОЭ — ДЭФ при различных концентрациях было выполнено методами ДСК, поляризационной микроскопии и дифракции рентгеновских лучей в зависимости от температуры [35]. Были получены фазовые диаграммы, аналогичные представленной на рис. 18. [c.232]

Рис, 17, Пример фазовой диаграммы аморфного блок-сополимера. Случай гексагональной (Г) структуры сополимера Б-С-Б 372 в метилэтилкетоне. [c.230]

Фазовые диаграммы растворов сополимеров Б-ОЭ и С-ОЭ в селективном растворителе для блока ПОЭ были получены с использованием тех же экспериментальных методов, что и в случае растворителей для аморфного блока, а именно ДСК, поляризационной микроскопии и дифракции рентгеновских лучей [35]. Сополимеры С-ОЭ и Б-ОЭ обнаруживают две мезофазы на рис. 22 приведен пример таких диаграмм для сополимера С-ОЭ 3 в нитрометане. Фаза ЛКК обнаружена при низких температурах и не- [c.239]

Рис. 22. Пример фазовой диаграммы сополимеров с аморфным и кристаллизующимся блоками в селективном для кристаллизующегося блока растворителе (система С-ОЭ

Фазовые диаграммы таких двухкомпонентных систем определяют в значительной мере характер процесса кристаллизации, так как последний чувствителен к различиям композиции двух фаз. Добавление к полимеру истинного второго компонента оказывает подобное же действие. Однако эти некристаллизующиеся компоненты могут быть введены непосредственно в полимерную цепь. Таким образом, можно ожидать, что не только термодинамика, но и кинетика кристаллизации сополимеров имеет свою специфику, по сравнению с чистыми гомополимерами. [c.258]

Первый том справочника содержит данные, необходимые для определения молекулярных масс и размеров макромолекул полимеров и сополимеров, параметры жесткости, сведения о динамооптических и электрооптических свойствах молекул, дипольные моменты, параметры термодинамического взаимодействия полимер—растворитель и полимер — полимер. Приведены данные о величине межфазного натяжения полимеров и о совместимости большого класса полимерных систем, а также фазовые диаграммы для смесей полимер — полимер и полимер — растворитель. [c.4]

Полимеризация в двухфазных системах. Ионизирующие излучения весьма перспективны для инициирования полимеризации в эвтектич. двухфазных системах кристалл — жидкость. При этом Р. п. протекает с высокими скоростями, т. к. осуществляется в насыщенном р-ре мономера. Это обусловливает образование полимера высокой. мол. массы. Кроме того, в двухфазных эвтектич. системах в соответствии с фазовой диаграммой м. б. получены сополимеры (нанр., акриламида с малеиновым ангидридом, акрилонитрила со стиролом или с метилметакрилатом) заданного постоянного состава независимо от соотношения мономеров в исходной смеси и глубины полимеризации. [c.125]

Рис. 2.26. Фазовые диаграммы для смесей полистирола с сополимерами сти-рол —бутадиен [524]

Рис, 2.27. Фазовая диаграмма для смеси поливинилхлорид (Мг, = 4,0 10 ) — сополимер этилен—винилацетат (63% по массе винилацетата, Мп= 1,5 х X 10, М ,= 1.25- 105) [4751. [c.339]

Рис. 2.32. Фазовые диаграммы для смесей полиметилметакрилат (М == 4,5 10, М[41 = 9,2 10 ) — сополимер стирол — акрилонитрил (28 % по массе акрилонитрила, Мп — 8,8 10, Ма, = 2,23 10 , Мг = 6,79 10 ) (/) и полиметилметакрилат (Мп= = 1,90- 10 ) —тот же сополимер (2) [171].

Рис. 2.36. Фазовые диаграммы для смесей полиметилметакрилата М = 4,5 X X 10, Ма, = 9,2 10, Мг = 1,45 10 ) с сополимером стирол — акрилонитрил (28 % по массе акрилонитрила, Мп 8,86 10, М = 2,23 10 , Мг = 6,79 X X 10 ) состава 1 1 (/) и 3 1 (. ) в диметилфталате и полиметилметакрилата (Мш = 1,92 10 ) с тем же сополимером состава 1 1 в диметилфталате (3) [171].

Фазовая диаграмма поли(этилен-со-пропилена), основанная ка уравнении (18), приведена на рис. 10.3. Получить такие диаграммы экспериментальным путем довольно сложно. В разд. 10.1.2 отмечалось, что одновременная кристаллизация обоих компонентов в статистическом сополимере невозможна. При охлаждении кривая ликвидуса, соответствующая возникновению первых кристаллов в системе, не может быть получена экспериментально, поскольку вследствие ограничений образованию зародышей кристаллизации первые кристалль появляются при температурах более низких, чем кривая ликвидуса (разд. 8.5.4 и рис. 8.34). Условия плавления кристаллов, образованных большими последовательностями, необходимые для использо- [c.366]

Содертание этилена (п ), мол. доля и с. 10.3 Равновесная фазовая диаграмма сополимера с эвтектикой. [c.367]

Рис, 10.26, Фазовые диаграммы мономеров и сополимеров с длинными боковыми цепями [б7]. [c.445]

Изучение систем сополимер — растворитель с различными концентрациями растворителя в зависимости от температуры, выполненное методами ДСК (с непроницаемой для растворителя ячейкой) и малоугловой дифракции рентгеновских лучей, показало, что блок-сополимеры С-Б, Б-С-Б, С-Б-С, Б-МС и Б-ВН обнаруживают только один тип жидкокристаллической структуры. В зависимости от состава сополимера наблюдаются объемноцентрированная кубическая, гексагональная, ламеллярная, обратная гексагональная или обратная объемноцентрированная кубическая структуры. На рис. 17 приведен пример такой фазовой диаграммы для сополимера Б-С-Б 372. [c.230]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры В1.1-сокой степени кристалличности, удается, изменяя соотно-шенйе мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 130 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным [c.511]

Проведена оценка термодинамической стабильности термообратимых связующих на основе линейных и звездообразных диен-ароматических блок-сополимеров. Построены диаграммы фазового состояния. [c.121]

Изучалась также совместимость поливинилметилового эфира с сополимерами стирола с метилметакрилатом [136]. Найден критический состав сополимера, при котором наблюдалась совместимость его с поливинилметило-вым эфиром. Такой сополимер должен содержать около 60 % (молярны. ) полистирола. Полу чены фазовые диаграммы и так называемые окна совместимости для данных смесей. [c.476]

На практике из фазовых диаграмм определяегся величина А12 для смесей сополимеров или смесей полимер — сополимер, которая связана с параметром взаимодействия полимер — полимер соотношением [c.279]

Рис. 2.25. Фазовые диаграммы для смесей полистирола с полибутадненом (/, 2) и сополимером стирол — бутадиен (3) [524]

Рис. 2.28. Фазовые диаграммы для смесей поли-2,6-диметил-1,4- фениленок-сида Мп = 1,7 10, Ма, = 3,5 10 ) с сополимерами о-хлорстирол— -хлор-стирол [132]

Рис. 2.40. Фазовые диаграммы для смесей полистирол (Мп = 7,84 10, М- = = 2,36 1Q5, Л1г = 4,55 1Q5) — поливинилметиловый эфир (Л = 7,7 10 , = = 1,332- 10, Л1г = 2,18- 10 ) (I) и сополимер стирол — акрилонитрил (28% по массе АН, Мп = 8,86 10, М = 2,232 10 , Mz = 6,796 - 10 ) — поликапролактон (М = 2,24- 10 , Ma,= 3,5- 10, Mj = 6,Il - 10 ) (2) [445].

Рис. 10.4 Равновесная фазовая диаграмма сополимера, образующего смешанные кристалпы.

Оба типа равновесных фазовых диаграмм (рис. 10.3 и 10.4) не согласуются с наблюдаемым на практике поведением поли(этилен-со-пропилена) и, таким образом, могут служить лишь иллюстрацией функциональных форм уравнений для сополимеров. В действительности же известно, что система поли(этилен-со-пропилен) характери зуется частичной растворимостью пропиленовых звеньев в состава обогащенных полиэтйленом (разд. 10.1.2), однако параметр взаимод ствия при этом имеет положительное значение. [c.370]

Можно ожидать, что в сополимерах так же как и в низкомолекуляр-< соединениях, должны существовать фазовые диаграммы с частич-i взаимной растворимостью компонентов, с образованием "соедине-включения" и проявлением других эффектов. Однако сложность достажения <модинамического равновесия в подобных системах резко снижает ерес к такого типа постро зниям. Образование "соединений включения" ти ио для кристаллической структуры рет7Л5фных сополимеров. В то же мя блок-сополимеры представляют собой интересный пример почти ависимого микрофазового разделения, хотя при их кристаллизации людается влияние компонента, кристаллизующегося первым, на по-,ение второго компонента (разд. 6.3.4), в связи с чем Краузе ] подвергла сомнению обычную интерпретацию фазового состава аких системах. [c.371]

Рассмотренные примеры демонстрируют большие различия в поведении сополимеров этилена при плавлении. Отклонения объема и конфигурации цепи от равновесных могут достигать в кристаллах удивительно больших значений (1 - 2 %). Концентрация дефектов, по-видимому, повышается при более быстрой кристаллизации. Это приводит к выводу, что фазовые диаграммы для большинства сополимеров этилена, в которых сополимерные звенья частично сегрегированы, нельзя описать на основании концентрационной зависимости максимальных экспериментальных значений температур плавления [уравнение (18)], как это чагто делается. При условии тщательно проведенной кристаллизации, в процессе которой достигаются наилучшие уело- [c.395]

В области средних составов для одинаковых концентраций различие между температурами плавления достигало 40°С. Ландо [83] пытался проанализировать эти результаты с позиции термодинамики равновесных смешанных кристаллов, хотя концентрационные зависимости в твердой и жидкой фазах отсутствовали. Исходя из горизонтального положения линий ликвидуса на противоположных участках фазовых диаграмм в обоих случаях, он пришел к выводу, что в обогащенных поливинилфторидом смесях распределение гомополимеров между обеими фазами более равномерное, в то время как для обогащенного винилиденфторидом сополимера характерно статистическое распределение макромолекул. В образцах поли(винилфториД"йо 1 етра фторэтилена) наблюдается полидиморфизм. При синтезе, однако, более вероятно чередование сомономерных звеньев, что может приводит к дополнительной регулярности в кристаллической структуре. Зависимости температур плавления от состава, полученные Натта и др. [c.404]

В ряде работ [22, 64, 72, 136] исследовали сополиамиды, получек ные из двойных и тройных систем на основе найлона-6, найлона-6,6 I найлона-6,10. Типичные фазовые диаграммы показаны на рис. 10.20, Как и в других случаях, степень кристалличности понижалась при средних составах, однако сополимеры и в этой области оставались частичнощ)исталличесяа1Ми. При содержании сополимеров 40 - 50 мол. % для сополимера найлон-6 6-со-6,10 наблюдали температуры плавления, характерные для обоих компонентов, что свидетельствует об эвтектическом фазовом разделении. Несмотря на большое различие в длине сомономеров н8йлон-6 и найлон-6,10), характер понижения температуры плавления сополимеров найлона-6,6 с обоими сомономе рами подобен. [c.416]

Кристаллическая структура всех макромолекул с длинными боковыми группами характеризуется гексагональной упаковкой типа парафинов под прямым углом к основной цепи [ 67, 119, 128, 129]. Плотность такой гексагональной кристаллической структуры меньше, чем у триклинной или орторомбической- кристаллической структуры, характерной для полиалкенов-1, и характеризуется большей подвижностью. Исследование процесса плавления показывает, что роль основной цепи в образовании этой кристаллической структуры не очень значительна. Для наименее гибких поли-и-ажилметакрилатов Платэ и др. [ 120 ] предположили, что основная цепь вообще не оказывает никакого влияния на кристаллизацию боковых цепей, поскольку рентгеновский большой период соответствует лишь кристаллизации боковых цепей. В поли-и-гек-садецилакрилате большой период составлял 42 А, что соответствует двойной длине боковых цепей плюс размер основной цепи. Фазовые диаграммы сополимеров (рис. 10.26), подобие в поведении изотактических [c.445]

Как видно из рис. 202, пики плавления для образцов сополимеров адипа-мнда с себацинамидом располагаются при более низких температурах, чем пик плавления исходного гомополимера — полиадипамида. С увеличением концентрации второго компонента наблюдается расширение пиков и уменьшение их площади. Кроме того, термограммы образцов сополиамидов, содержащих 50 и 60 мол./ себацинамнда, характеризуются наличием двух пиков плавления. График зависимости температур плавления образцов сополиамидов от их состава, называемый фазовой диаграммой, имеет эвтектическую точку, как это видно из рис. 204. Эвтектическая точка соответствует сополи-амиду, содержащему 70 мол. "и себацинамнда. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология