ИК-спектр орторомбической модификации

Рис. 1.209. Спектры орторомбической модификации полиметиленоксида в дальней ИК области при 300 (/) и 120 (2) К [592].

ИК-спектр орторомбической модификации [c.288]

Рис. 6.27. Расщепление полос в спектре орторомбической модификации полиоксиметилена [1881]

Образование той или другой формы кристаллов парафина зависит от условий кристаллизации и в первую очередь от температуры. При температурах, лежащих выше температуры полиморфного перехода, формируется гексагональная структура кристаллов, а кристаллизация при температурах ниже этой температуры приводит к образованию кристаллов парафина орторомбической формы. Кристаллы моноклинной и триклинной модификаций характерны только для индивидуальных углеводородов и при кристаллизации нефтяных твердых углеводородов не образуются [39]. Температуру перехода одной модификации кристаллов в другую определяют рентгеноструктурным методом [40], методом ДТА, по ИК-спектрам и показателю преломления [c.23]

Рис, 6.26. ИК-спектры тригональной (а) и орторомбической (б) кристаллически.х модификаций полиоксиметилена [1881]. [c.286]

Рис. 1.206. Расщепление полос в спектре орторомбической модификации поли-метиленоксида при кристаллизации в области 3200—2600 (а), 1600—1000 (б) и 700—380 (в) см / — аморфный образец 2 — высококристаллический образец. Суспензия в нуйоле или в гексахлорбутадиене [590].

Если элементарная ячейка содержит несколько цепей, то активными в ИК-спектре оказываются и другие фазовые соотношения. В результате при достаточном взаимодействии колебаний происходит расщепление полос спектра. Истинные полосы кристалличности удается наблюдать лишь в спектрах некоторых полимеров. В [542, 1008, 1009] рассчитано расщепление колебаний б (СНг) и (СНг) в образце кристаллического полиэтилена. Наличие дублета 1488 и 1466 см в спектре орторомбической модификации иолиоксиметилена объясняют [1881] расщеплением, вызванным взаимодействием между двумя макроцепями, проходящими через элементарную ячейку. В работе [559] сформулирована общая теория колебаний для взаимодействующих полимерных цепей и кристаллов. [c.95]

Осуществление радиационной полимеризации формальдегида при температуре 77 К, когда заморожена сегментальная подвижность цепей образующегося полимера (размораживание сегментальной подвижности становится заметным выше 193 К), позволило получить новую структурную модификацию полиоксиме-тилена, для которой характерно образование монолитных кристаллических доменов с гексагональной упаковкой цепей в кристаллической решетке полимера. Сравнение его ИК-спектра со спектрами известных модификаций с гексагональной и орторомбической структурой показало, что конформация цепей — (СНЬО) — в полимере, полученном твердофазной полимеризацией при низких температурах, необычна и состоит, по-видимому, из последовательности гош- и транс-конформаций мономерных звеньев. Новая структурная модификация полиоксиметилена метастабильна и при перекристаллизации или под действием давления переходит в гексагональную модификацию. [c.81]

После того как был описан метод получения орторомбического иолиокст Метплена [113, 114], появилась первая работа [1881], посвященная колебательному спектру этой. модификации. Линейная группа изолированной цепи полиоксиметилена орторомбической модификации изоморфна точечной группе 02. Двадцать колебательных частот распределены по четырем типам симметрии следующим образом 5Л, 5Вь 5Вь 5Бг и 5Вз. Колебания типа А являются ИК-активными. Дипольные моменты колебаний типа В2 и 3 направлены перпендикулярно оси спирали. Было показано [1881]. что ИК-спектр полиоксиметилена орторомбической модификации нельзя интерпретировать на основании правил отбора, вытекающих из линейной группы, поскольку некоторые полосы расщепляются вследствие взаимодействий между обеими молекулярными цепями, содержащимися в элементарной ячейке. Расщепление наблюдали в области СНг-валентных колебаний. Были найдены также дублеты 1488 и 1466, 1237 и 1220, 434 и 428 см (рис. 6.27), [c.288]

При исследовании кристаллической структуры и ИК-спектров простых полиэфиров с т = 6—10 и 12 [859] было показано, что все молекулы таких длинноцепочечных полиэфиров имеют конформацию плоской зигзагообразной цепи. Они кристаллизуются с образованием моноклинной (т=6, 8, 10) или орторомбической модификаций (/п=,б, 8, 10, 12). Структура полиоксигептаметилена (т = 7) очень сходна со структурой орторомбического полиэтилена. Получены ИК-спектры вальцованных пленок по- [c.295]

Дональдсон и др. [27] исследовали мессбауэровские спектры ряда фторидов 8п(П). Эти спектры вместе с рентгеноструктурными данными и данными инфракрасных спектров показали, что ЗпРг существует в двух кристаллических формах. Помимо ранее известной моноклинной структуры, может существовать и орторомбическая модификация. Из этих двух форм орторомбиче- [c.256]

Рис. 1.211. ИК спектр полиоктаметиленоксида в моноклинной (1) и орторомбической (2) модификации. Пленки получены кристаллизацией из расплава. Стрелками сплошными (пунктирными) указаны полосы, обусловленные упаковкой в кристалле, подобной политетраметиленоксиду (полиэтилену) [353].

Для изучения полиморфных форм используют ИК-спектроскопию. Основные различия между спектрами полиморфных форм, снятых в кристаллических пленках, наблюдаются в области 720—1250 см . Как правило, наличие двух полос в области 720 см (727и719см ) характеризует орторомбическую упаковку цепей, присущую р -форме. В случае а- и р-модификаций в этой области проявляется одиночная полоса, соответствующая гексагональной и триклинической упаковкам. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология