Второй вириальный коэффициент смеси

Пример 1. Составить часть программы для вычисления величины второго вириального коэффициента смеси по формуле [c.458]

Вторые вириальные коэффициенты смеси газов г и / определяются также по приведенным корреляциям с заменой некоторых параметров. Так, для расчета пары неполярных газов могут быть использованы уравнения (I, 47), (I, 48) и (I, 49) при замене параметров Ркр , Т кр , и соответственно на комплексы [c.24]

Программы не приспособлены для расчета равновесия в системах жидкость — жидкость. Если известно, что система находится вблизи точки взаимной растворимости, необходимо убедиться в том, что рассчитанные значения действительно соответствуют условиям смешивающихся систем. Далее, если расчетное равновесное значение давления слишком высоко, или, соответственно, если расчетная величина объема пара смеси слишком мала (особенно по отношению ко второму вириальному коэффициенту смеси), то, по всей вероятности, расчетные значения параметров выйдут из диапазона адекватности вириального уравнения и результаты расчета могут очень сильно отличаться от истинных значений. [c.89]

Значения коэффициентов активности компонентов тройной системы для случая, когда их поведение может быть описано уравнением состояния со вторым вириальным коэффициентом, определяются приведенным ранее уравнением (84). Если, как это было сделано выше применительно к бинарным системам, принять, что второй вириальный коэффициент смеси и давление пара над раствором линейно изменяются с составом, то для оценки отклонения величин интегралов, входяш,их в уравнения (71)— (73), (124), (126) и (135), получается вьфажение, совпадающее с уравнением (105), выведенным для бинарной системы. Следовательно, оценивая ориентировочно влияние погрешности, обусловленной допущением об идеальном поведении пара, можно считать, что вклад этой погрешности в значение каждого интеграла, входящего в уравнения (71)—(73), (124), (126) и (135), примерно такой же, как для бинарной системы вклад в величину интеграла Херингтона и Редлиха—Кистера. Отличие тройной системы от бинарной в этом смысле состоит лишь в том, что в уравнения (71) и (73) входят по два интеграла и поэтому погрешности при расчете каждого из них могут суммироваться. [c.108]

Смеси. Теоретически вторые вириальные коэффициенты смесей соотносятся с составом смесей следу- [c.47]

Следует отметить, что применение этого метода вычисления Bik к вычислению вторых вириальных коэффициентов смесей для высоких температур не имеет ни теоретического, ни экспериментального оснований. [c.1005]

В соответствии с молекулярно-статистическими представлениями, второй вириальный коэффициент смеси определяется выражением [c.147]

Если второй вириальный коэффициент смеси может быть принят равным полусумме вириальных коэффициентов компонентов, то [c.251]

Рис. 11. Вторые вириальные коэффициенты смесей хлороформ—диэтиловый эфир при различных температурах.

Впоследствии Д. С. Циклис и А. И. Куликова [771 рассчитали по значениям вторых вириальных коэффициентов смеси вода— этилен величины 1п Ку Р результаты расчета удовлетворительно совпали с экспериментальными данными. [c.46]

Рис. 4. Зависимость величины второго вириального коэффициента смеси для сисгемы гексан—хлороформ—диэтиловый эфир при 80° С от мольной доли диэтилового эфира в паре при изменении состава по сечению концентрационного треугольника при различных значениях it 1—0,65 2 — 0,70 3 — 0,75

В этом уравнении интегралы, в которые входят значения вторых вириальных коэффициентов, учитывают неидеальность паровой фазы. Точное вычисление поправки на неидеальность пара по этому уравнению требует знания вторых вириальных коэффициентов не только для чистых веществ, но и для смесей. В связи с ограниченностью таких данных представляет интерес хотя бы ориентировочно оценить величину интеграла Херингтона и Редлиха— Кистера А8, вызываемую допущением об идеальности пара. Если, как это было сделано при выводе уравнения (85), принять, что второй вириальный коэффициент смеси линейно изменяется с составом, то последним интегралом в уравнении (101) можно пренебречь. В этом случае для приближенного расчета величины А5 получается уравнение 1 [c.89]

По соотнощению (172) формула для подсчета второго вириального коэффициента смеси примет вид [c.66]

Применение газо-жидкостной хроматографии для определения коэффициентов активности и вторых вириальных коэффициентов смеси. 1. Теория и проверка метода анализа данных. [c.28]

Рассмотрим уравнение состояния Ван-дер-Ваальсового типа (2.1), второй вириальный коэффициент которого определяется по формуле (2.30). С учетом уравнения (2.74) второй вириальный коэффициент смеси [c.53]

Это правило было предложено Фендером и Халси [196], которые проверили его в сочетании с правилом среднеарифметического для а по своим экспериментальным данным для вторых вириальных коэффициентов смесей аргон—криптон. Из четырех правил комбинирования, представленных уравнениями (4.188), (4.189), (4.191) и (4.192), последнее дает лучшие результаты. Правда, это не означает, что уравнение (4.192) действительно является самым лучшим. Вероятно, это можно объяснить взаимной компенсацией ошибок в 012 и 12. Именно такой случай обсуждался хМейсоном, Исламом и Вейссманом [197], которым удалось вычислить независимо 612 и 012 из одновременных измерений коэффициентов термической и обычной диффузии. [c.258]

PHIMIX — расчет коэффициентов фугитивности компонентов с использованием вторых вириальных коэффициентов смеси (блок-схема приведена на рис. VII-2) [c.112]

Значения вторых вириальных коэффициентов смесей неполярных паров, вычисленные на основании принципа соответственных состояний, как показано в работах [192, 194, 1591, 3544, 3545], удовлетворительно согласуютсяс экспериментальными значениями. Однако Хей-ман, Ламберт и Томас [1938], исследуя вторые вириальные коэффициенты смесей метана с С(СНз)4, 51(СНз)4 и SFe, получили результаты, сильно отличающиеся от значений Вт, вычисленных на основании принципа соответственных состояний. Для смесей неполярных паров с полярными, а также для смесей полярных паров при вычислении вторых вириальных коэффициентов смесей необходимо учитывать молекулярную ассоциацию, обусловленную либо дипольным взаимодействием, либо водородной связью. Предложенные методы вычисления вторых вириальных коэффициентов таких смесей [1590, 2548, 2549] могут быть применены лишь в случае небольшой степени ассоциации. [c.1005]

Экспериментальные данные о вторых вириальных коэффициентах смеси йаров для спирто-водны. с систем отсутствуют. [c.150]

Другой метод определения второго вириального коэффициента смесей основывается на использовании аналитических уравнений (11.45) — (11.47) [28]. Прауониц и Ганн [2] предложили использовать в этих уравнениях (1с1Ус)ц вместо группы (Рс1ЯТс)ц, так как значение V J может быть определено по уравнению (VI. 11) или (VI. 13) и хорошо аппроксимируется как сумма мольных со [c.337]

Общее давление в системе рассчитывали как сумму парциальных давлений циклогексана, равного давлению его насыщенного пара при данной температуре и смеси азот — кисло-.род. Парциальное давление смеси азота и кислорода рассчитывали по уравне 1ию состояния со вторым вириальным коэффициентом. Значения вторых вириальных коэффициентов смесей азота и кислорода были вриняты равными значениям вторых вириальных коэффициентов воздуха (без СОг)/. Это объясняется тем, что, во-первых, одна из смесей по своему составу [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология