Кистера

Рис. 63. Проверка данных о равновесии в системах хлороформ—метилизобутилкетон 1) и метиловый спирт—метилпропилкетон (2) по методу Редлиха и Кистера.

Уравнение Редлиха — Кистера. Расчет коэффициентов активности компонентов в многокомпонентной смеси производится в соответствии с формулой [c.413]

Уравнение Редлиха—Кистера для расчета коэффициентов активности бинарной системы имеет вид [8] [c.332]

В уравнении Редлиха — Кистера для бинарного раствора требуются экспериментальные данные для парного взаимодействия [c.248]

В последних выражениях константы biJ, с, , и определяются по данным для бинарных систем, а С, Д,- — по данным для тройных систем. Зависимости для коэффициентов активности получаются из уравнений (I, 64) и (I, 65). Так, для тройной системы уравнения Редлиха— Кистера третьего порядка имеют вид [c.28]

Как видно из рис. 63, для системы метиловый спирт—метил-пропилкетон экспериментальные точки хорошо ложатся на одну прямую линию. Это указывает, что случайные погрешности при исследовании были невелики. Тем не менее, опытные данные для этой системы ошибочны. Это вытекает из того, что площадь ЛВС значительно меньше площади СОЕ. Следовательно, данные для системы метиловый спирт—метилпропилкетон противоречат уравнению Редлиха и Кистера. [c.159]

Для тройных систем уравнение Редлиха — Кистера преобразуется из уравнения парных взаимодействий. По уравнению Колера для тройных систем также необходимо знать AI парных взаимодействий, которые определяются экспериментально [67]. Уравнение Колера имеет следующий вид [c.248]

Ai, j,k = Oi5 (Ai, j 4- Aj, i 4- Ai, 4 Aj,-, t j)- (2-35) Уравнение Редлиха — Кистера [43] [c.121]

Определение параметров уравнения Редлиха—Кистера для расчета коэффициентов активности компонентов в растворе [c.332]

Описанный характер зависимости а от д в реальных системах диктуется общими термодинамическими закономерностями. В самом деле, согласно уравнению Редлиха и Кистера (91), ал- [c.30]

В этом отношении большое значение имеет метод проверки, предложенный Херингтоном [8] и Редлихом и Кистером [9], который в значительной мере позволяет исключить из рассмотре- [c.157]

Проверка по методу Редлиха и Кистера производится следующим образом. На основании экспериментальных данных по уравнению [c.158]

Исправление экспериментальных данных с помощью метода Редлиха и Кистера, как и для любого другого метода, возможно только при наличии несистематических погрешностей. Для [c.159]

Из изложенного выше следует, что метод Редлиха и Кистера позволяет проверять данные о равновесных составах фаз, исключая из рассмотрения влияние "погрешностей в определе- [c.159]

НИИ температуры. Для полной проверки данных о равновесии рекомендуется сочетать проверку по методу Редлиха и Кистера и по уравнению Дюгема—Маргулеса. Соответствие опытных данных уравнению Редлиха и Кистера подтверждает правильность составов равновесных фаз, согласованность же опытных данных с уравнением Дюгема—Маргулеса — правильность данных о температурах кипения или давлении паров. [c.160]

Характерным представителем этой группы методов является метод Редлиха и Кистера [9] (см. стр. 190, табл. 28). По этому, [c.185]

Многочисленные исследования показали, что из всех уравнений, основанных на использовании данных по равновесию бинарных пар - Маргулеса, Редлиха-Кистера, Ван Лаара и т. д. - лишь уравнение Вильсона для гомогенных систем обеспечивает точность, сравнимую с точностью эксперимента. [c.46]

Графический метод проверки термодинамической достоверности данных по равновесию в системе хлороформ—этанол по методу Редлиха—Кистера t = 45 С). [c.92]

Аппроксимирующие уравнения Воля, Редлиха — Кистера н др. имеют ряд недостатков наличие членов, учитывающих поликомпонентные взаимодействия, известная неопределенность в необходимом числе коэффициентов. В отличие от них уравнение Вильсона базируется только на бинарных данных и может применяться для любых многокомпонентных систем. Это уравнение явилось первой зависимостью, использующей представления о локальной концентрации, которые связаны с определенной физической моделью раствора. [c.7]

Вывод зависимости Вильсона показывает, что взятый за основу подход справедлив только для взаимно растворимых веществ. Оказалось, что обработка экспериментальных данных по равновесию при помощи уравнения Вильсона превосходит по точности эмпирические зависимости, например уравнение Редлиха — Кистера (11,95). [c.58]

Для бинарной системы уравнение Редлиха — Кистера с двумя константами имеет вид [c.215]

Например, для тройной системы по Редлиху — Кистеру функция Ф равна [c.27]

ПаролбидкоСтНое рйвНовёСие. В зависимости От исхоДнМх Данных о физико-химических свойствах компонентов, а также данных по парон идкостному равновесию бинарных и многокомпонентных смесей возможно несколько вариантов расчета равновесия 1) при допущении постоянства коэффициентов относительной летучести компонентов 2) с учетом температурной зависимости констант фазового равновесия при допущении идеальности паровой и жидкой фаз 3) с учетом неидеальной жидкой фазы по уравнениям Маргулеса, Ван Лаара, Редлиха — Кистера, Вильсона [c.119]

Для расчета коэффициентов уравнения Редлиха — Кистера используется стандартная программа, включающая процедуры умножения матриц и нахождения обратной матрицы. Исходными данными являются N — число экспериментальных точек М — число неизвестных, А — матрица коэффициентов системы уравнений, включая столбец свободных членов. Решением нормальной системы уравнений является вектор X. Ее выходным параметром является массив А. Обращение к процедуре Р1221 производится только при включенном первом ключе на пульте управления. Для вычисления коэффициентов произвольной линейной зависимости достаточно заменить эту процедуру. При выключенном ключе вводится матрица коэффициентов переобусловленной системы уравнений и программа может быть использована в общем случае. [c.338]

Уравнение (91) независимо друг от друга было выведено Херингтоном [8] и Редлнхам и Кистером [9]. Поскольку при выводе уравнения было использовано уравнение Дюгема — Маргулеса, оно применимо при тех допущениях, на которых основано уравнение Дюгема—Маргулеса. Эти допущения были рассмотрены выше. Следует, однако, отметить, что по условиям вывода уравнения (91) несоблюдение этих допущений должно сказываться только в виде поправочного члена xd In vi+ + (1—x)dIgY2=0. Поэтому применение уравнения Редлиха и Кистера связано, по-видимому, с меньшей погрешностью, чем уравнения Дюгема —Маргулеса. [c.27]

По мере уменьшения Хр составы смесей 1—Р и 2—Р, соответствующих пределам интегрирования, шриближаются к чистым компонентам 1 и 2, для которых Ф=0. В частном случае, когда J p=0, система превращается в бинарную и из уравнения (115) вытекает уравнение Редлиха и Кистера (91). [c.37]

Применяя описанные методы проверки, следует иметь в виду, что уравнения Дюгема—Маргулеса и Редлиха и Кистера являются строгими лишь при условиях постоянства температуры, идеальности паровой фазы и возможности пренебречь молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара. Однако для метода Редлиха и Кистера несоблюдение этих ограничений имеет меньшее значение, чем для уравнения Дюгема—Маргулеса. Это вытекает из того, что по условиям вывода уравнения Редлиха и Кистера (91, стр. 26) несоблюдение указанных выше ограничений сказывается только в виде поправочного члена XI ё lgYl + (l— 1) Уз = 0. [c.160]

Уравнения (191) и (115), как и уравнение Редлиха и Кистера для бинарных систем, очень удобны для гграктического использования. [c.163]

Имеется два подхода к описанию неидеальности жидкой фазы эмпирический и основанный на теории раствора. Первый подход свойствен ранним работам (наиболее распространенными являются модели Маргулеса, Ван Лаара, Редлиха-Кистера), а второй интенсивно развивается в последнее время (модели Вильсона, NRTL, концепция функциональных групп). При разработке алгоритмов широкого назначения (ректификация, абсорбция, экстракция) предпочтение следует отдать моделям второй группы как более достоверным и требующим меньшего числа экспериментальных данных для определения параметров. К тому же модели этой группы более приго,дны для воспроизведения особенностей многокомпонентных систем, таких как азеотропия, расслаивание. В большинстве случаев расчет основан на моделях Вильсона и NRTL. [c.51]

Метод, основанный на применении уравнения (1.45), был предложен Херингтоном и Редлихом-Кистером. Его суть заключается в следующем. По экспериментальным данным вычисляют соотношения коэффициентов активности и путем интегрирования (1.45) определяют площади, ограниченные осями координат и кривой 1пу]/у2 = Равенство нулю значения инте-1рала будет свидетельствовать о корректности экспериментальных данных. Метод достаточно прост, однако обладает следую-1ДИМИ недостатками во-первых, ошибки в одной части равновесной диаграммы будут компенсироваться ошибками экспери- [c.53]

Экспериментальные данные по равновесию можно проверить термодинамически по способам Кортюма с сотр. [44], Карлссона и Кольбориа [95], Ридлиха и Кистера [125] и других исследователей [17, 74]. [c.92]

Редлих и Кистер [125] показали, что условием термодинамической достоверности даннБтх по равновесию является соблюдение равенства [c.93]

Полиномиальные уравнения для коэффициентов активности Маргулеса, Скетчарда-Хамера, Ван-Лаара, Редлиха-Кистера и обобщающее их уравнение Вооля подробно рассмотрены в монографиях [1, 2]. Они использовались преимущественно при описании равновесия пар — жидкость и в настоящее время практически не применяются из-за недостаточной точности и необходимости применения констант, определяемых из тройных систем. [c.4]

Например, в соответствии с эмпирической зависимостью Редлиха — Кистера для трехкомпонентной смеси можно записать [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология