Редлиха Кистера

Уравнение Редлиха — Кистера. Расчет коэффициентов активности компонентов в многокомпонентной смеси производится в соответствии с формулой [c.413]

Критерий Редлиха—Кистера (критерий термодинамического соответствия) [c.224]

Уравнение Редлиха—Кистера для расчета коэффициентов активности бинарной системы имеет вид [8] [c.332]

В уравнении Редлиха — Кистера для бинарного раствора требуются экспериментальные данные для парного взаимодействия [c.248]

В последних выражениях константы biJ, с, , и определяются по данным для бинарных систем, а С, Д,- — по данным для тройных систем. Зависимости для коэффициентов активности получаются из уравнений (I, 64) и (I, 65). Так, для тройной системы уравнения Редлиха— Кистера третьего порядка имеют вид [c.28]

Для тройных систем уравнение Редлиха — Кистера преобразуется из уравнения парных взаимодействий. По уравнению Колера для тройных систем также необходимо знать AI парных взаимодействий, которые определяются экспериментально [67]. Уравнение Колера имеет следующий вид [c.248]

Ai, j,k = Oi5 (Ai, j 4- Aj, i 4- Ai, 4 Aj,-, t j)- (2-35) Уравнение Редлиха — Кистера [43] [c.121]

Определение параметров уравнения Редлиха—Кистера для расчета коэффициентов активности компонентов в растворе [c.332]

Многочисленные исследования показали, что из всех уравнений, основанных на использовании данных по равновесию бинарных пар - Маргулеса, Редлиха-Кистера, Ван Лаара и т. д. - лишь уравнение Вильсона для гомогенных систем обеспечивает точность, сравнимую с точностью эксперимента. [c.46]

Графический метод проверки термодинамической достоверности данных по равновесию в системе хлороформ—этанол по методу Редлиха—Кистера t = 45 С). [c.92]

Аппроксимирующие уравнения Воля, Редлиха — Кистера н др. имеют ряд недостатков наличие членов, учитывающих поликомпонентные взаимодействия, известная неопределенность в необходимом числе коэффициентов. В отличие от них уравнение Вильсона базируется только на бинарных данных и может применяться для любых многокомпонентных систем. Это уравнение явилось первой зависимостью, использующей представления о локальной концентрации, которые связаны с определенной физической моделью раствора. [c.7]

Вывод зависимости Вильсона показывает, что взятый за основу подход справедлив только для взаимно растворимых веществ. Оказалось, что обработка экспериментальных данных по равновесию при помощи уравнения Вильсона превосходит по точности эмпирические зависимости, например уравнение Редлиха — Кистера (11,95). [c.58]

Для бинарной системы уравнение Редлиха — Кистера с двумя константами имеет вид [c.215]

Уравнение (11.75) и представляет собой критерий Редлиха—Кистера. [c.225]

Соотношение (И.9) в большинстве случаев качественно правильно отражает характер перераспределения примеси в контактирующих паровой и жидкой фазах, т. е. верно указывает фазу, в которой концентрируется примесь. Для количественной же интерпретации оно неприменимо, так как по отношению к реальным растворам условие f2=l обычно не выполняется. Поэтому количественные расчеты величины а требуют учета отклонений поведения реальных растворов от закона Рауля, т. е. требуют знания коэффициента активности каждого из компонентов в растворе, как это видно из выражения (II.8). Но поскольку для разбавленного раствора очищаемое вещество — примесь можно принять, что 71 = 1, то определение а с помощью выражения (II.8) сводится, по существу, к определению - 2 значения Р ° и или известны, или их измерение не представляет большой трудности. Для оценки величины 72 используют различные методы. Широко применяются методы ван Лаара, Редлиха — Кистера, Вильсона и т. п., которые на основании экспериментальных данных по изучению фазового равновесия в системе жидкость — пар с соизмеримым содержанием компонентов позволяют путем экстраполяции найти величину 72, а следовательно, и величину а для разбавленного раствора. [c.36]

Проверьте выполнение критерия Редлиха—Кистера для регулярных растворов. [c.91]

Таким образом, влияние погрешностей в измерении температуры сказывается только на отношении давлений пара чистых компонентов. При небольших изменениях температуры это отношение обычно меняется мало. Следовательно, с известным приближением метод Редлиха — Кистера можно применять для проверки изобарных составов сосуществующих пара и жидкости. [c.288]

Проверка данных о равновесии между жидкостью и наром по методу Херингтона и Редлиха—Кистера [c.84]

Метод проверки опытных данных о равновесии, предложенный Херингтоном и Редлихом—Кистером, основан на использовании уравнения (67). Важной особенностью этого уравнения является то, что по условиям его вывода [см. уравнения (62)— (66)] несоблюдение ограничений, лежащих в основе уравнения Дюгема—Маргулеса, сказывается только в виде поправочного члена Х1(1 у1- -( —lg Поскольку в уравнении (67) [c.84]

Проверка опытных данных но методу Херингтона и Редлиха — Кистера производится следующим образом. На основании экспериментальных данных рассчитываются значения — по уравне- [c.85]

Например, для тройной системы по Редлиху — Кистеру функция Ф равна [c.27]

ПаролбидкоСтНое рйвНовёСие. В зависимости От исхоДнМх Данных о физико-химических свойствах компонентов, а также данных по парон идкостному равновесию бинарных и многокомпонентных смесей возможно несколько вариантов расчета равновесия 1) при допущении постоянства коэффициентов относительной летучести компонентов 2) с учетом температурной зависимости констант фазового равновесия при допущении идеальности паровой и жидкой фаз 3) с учетом неидеальной жидкой фазы по уравнениям Маргулеса, Ван Лаара, Редлиха — Кистера, Вильсона [c.119]

Для расчета коэффициентов уравнения Редлиха — Кистера используется стандартная программа, включающая процедуры умножения матриц и нахождения обратной матрицы. Исходными данными являются N — число экспериментальных точек М — число неизвестных, А — матрица коэффициентов системы уравнений, включая столбец свободных членов. Решением нормальной системы уравнений является вектор X. Ее выходным параметром является массив А. Обращение к процедуре Р1221 производится только при включенном первом ключе на пульте управления. Для вычисления коэффициентов произвольной линейной зависимости достаточно заменить эту процедуру. При выключенном ключе вводится матрица коэффициентов переобусловленной системы уравнений и программа может быть использована в общем случае. [c.338]

Имеется два подхода к описанию неидеальности жидкой фазы эмпирический и основанный на теории раствора. Первый подход свойствен ранним работам (наиболее распространенными являются модели Маргулеса, Ван Лаара, Редлиха-Кистера), а второй интенсивно развивается в последнее время (модели Вильсона, NRTL, концепция функциональных групп). При разработке алгоритмов широкого назначения (ректификация, абсорбция, экстракция) предпочтение следует отдать моделям второй группы как более достоверным и требующим меньшего числа экспериментальных данных для определения параметров. К тому же модели этой группы более приго,дны для воспроизведения особенностей многокомпонентных систем, таких как азеотропия, расслаивание. В большинстве случаев расчет основан на моделях Вильсона и NRTL. [c.51]

Метод, основанный на применении уравнения (1.45), был предложен Херингтоном и Редлихом-Кистером. Его суть заключается в следующем. По экспериментальным данным вычисляют соотношения коэффициентов активности и путем интегрирования (1.45) определяют площади, ограниченные осями координат и кривой 1пу]/у2 = Равенство нулю значения инте-1рала будет свидетельствовать о корректности экспериментальных данных. Метод достаточно прост, однако обладает следую-1ДИМИ недостатками во-первых, ошибки в одной части равновесной диаграммы будут компенсироваться ошибками экспери- [c.53]

Полиномиальные уравнения для коэффициентов активности Маргулеса, Скетчарда-Хамера, Ван-Лаара, Редлиха-Кистера и обобщающее их уравнение Вооля подробно рассмотрены в монографиях [1, 2]. Они использовались преимущественно при описании равновесия пар — жидкость и в настоящее время практически не применяются из-за недостаточной точности и необходимости применения констант, определяемых из тройных систем. [c.4]

Например, в соответствии с эмпирической зависимостью Редлиха — Кистера для трехкомпонентной смеси можно записать [c.55]

Критерий Редлиха—Кистера представляет собой интегральный критерий, позволяющий проверить согласованность данных по величинам У и У2 днухкомпо-нентных систем. [c.224]

Уравнение (V.2 ) — уравнение Редлиха —Кистера — чгсто применяют для проверки экспериментальных данных. Для этого на основании результатов опыта рассчитывают значения отнощения у /у2- По полученным данным строится график зависимости 71/72 от X и путем графического интегрирования определяют площади, ограниченные кривой и осями координат Злвс и 8сое на рис. V. 22. Согласно уравнению (V. 216) алгебраическая сумма этих площадей должна быть равной нулю. Поскольку в уравнениях (V. 214) и (V. 216) фигурирует отношение коэффициентов активности, влияние погрешностей измерения температуры практически исключается, так как из выражения (V. 74), примененного к 1- и 2-му компонентам, следует [c.288]

Редлихом — Кистером [15] предложено уравнение для расчета равновесия жлдкость—пар вида [c.135]

Исследование равновесия жидкость — пар и жидкость — жидкость в системах проводится динамическим или циркуляционным способом по методике, изложенной в работах [15, 27], Экспериментальные данные о равновесии в бинарных системах проверяют при помощи уравнения Дюгема — Маргулеса в различных формах, в частности, уравнения Херингтона — Редлиха — Кистера [71, 80]. Указанный метод проверки с использованием уравнения Маргулеса приемлем только для систем, компоненты которых химически не взаимодействуют один с другим. Для проверки равновесных составов фаз двойных и тройных систем, где один из компонентов сильно ассоциирован (кислота) или нелетуч, И, Н. Цинарнс [57] разработал JMe-тод проверки [c.161]

Однако в больщинстве случаев концентрац. зависимость коэф. активности более сложна. Поэтому для бипарных Р. н. широкое распространение получили разл. феномено-логич. ур-ния в виде разложения коэф. активности у или избыточной энергии Гиббса О (см. Избыточные термодинамические функции) в ряд по степеням мольной или объемной доли второго компонента р-ра (начиная с квадратичного члена), а именно ур-ния Маргулеса — Воля (разложение по мольным долям), Скэтчарда (разложение по объемным долям), Ван Лаара (основанное на ур-нии Ваи-дер-Ваальса) и Редлиха — Кистера (универсальное выражение для избыточных термодинамич. ф-ций). При использовании этих ур-ний затруднен переход от бинарного р-ра к многокомпонентному, т. к., помимо параметров веек составляющих р-р бинарных систем, необходимо еще учитывать специфич. параметры многокомпонентных взаимодействий. [c.494]

Наиболее общими япляются уравнения Гиббса — Дюгема, Маргулеса [40], Уола [76], Уайта [77], Редлиха — Кистера [78], Бенедикта [79] и т. п. Широко применяются системы уравнений Ван-Лаара [31, 32] (в частности, уравнения треп,его порядка). Особенно удобна для случая бинарных растворов. пинсйпая форма уравнений третьего порядка [c.248]

Рис. 43. Проверка данных о равновесии в системах хлороформ—метилизоб -тилкетои (табл1ща № 659) и метиловый спирт—метилпропилкетон (таблица № 783) но методу Херингтона и Редлиха—Кистера.