Вычисление второго вириального коэффициента

ВЫЧИСЛЕНИЕ ВТОРОГО ВИРИАЛЬНОГО КОЭФФИЦИЕНТА [c.305]

Вычисление второго вириального коэффициента. Используя имеющиеся данные, нетрудно вычислить второй вириальный коэффициент А , знание величины которого не требуется для определения молекулярного веса, но в ряде случаев может представить самостоятельный интерес (стр. 46). [c.68]

Для вычисления второго вириального коэффициента разложим 1п(1—1>2) ряд, считая объемную долю полимера 1 2 лой величиной. Тогда, отбрасывая члены более высокого порядка, получим [c.50]

Следует отметить, что применение этого метода вычисления Bik к вычислению вторых вириальных коэффициентов смесей для высоких температур не имеет ни теоретического, ни экспериментального оснований. [c.1005]

Количественную характеристику гидрофобного взаимодействия, учитывающую особенность функций Ш2 2(> ) на всем интервале изменений аргумента, дает вычисление второго вириального коэффициента В22 в раз- [c.68]

Сжимаемость газовых растворов вообще изучена несравненно меньше, чем сжимаемость чистых газов, и данные Р — v при низких давлениях, необходимые для вычисления вторых вириальных коэффициентов для газовых растворов, очень немногочисленны. Значения В12 для некоторых газовых растворов зо приведены в табл. 3. [c.104]

Потенциальная энергия взаимодействия молекул L12 рассчитана в работе [14] методом полного спаривания с учетом дисперсионных сил притяжения на больших межмолекуляр-ных расстояниях. По данным этих расчетов вычислен второй вириальный коэффициент и определены параметры потенциала (12—6), которые зависят от температуры. Поскольку зависимость а и е//г от температуры для Ы2 сравнительно слабая, при выполнении расчетов в настоящем Справочнике параметры сг и elk взяты постоянными, соответствующими примерно температуре 3500° К. [c.18]

Следует подчеркнуть, что разложение (4.132) с математической точки зрения полностью эквивалентно разложению, первоначально полученному Штокмайером. По мнению Букингема и Попла, форма представления (4.132) с использованием функций Hi(y) более удобна для интерполяции, чем двумерные таблицы Роулинсона В Т, ( ). Это безусловно так, однако за это приходится платить дополнительными расчетами сумм рядов в выражении (4.132). Были получены также табулированные значения Яг((/) для потенциала Штокмайера при п=18, которые далее использовались при вычислении второго вириального коэффициента [144] и коэффициента Джоуля—Томсона (при нулевом давлении) для ряда полярных газов [144а]. [c.230]

Статистика жестких палочек в разбавленных растворах, основанная на вычислении второго вириального коэффициента, была развита Онзагером [55], Зиммом [56] и Исихарой [57, 58]. Онзагер [55] рассмотрел также другие простые формы частиц. Применимость этих теорий ограничена тем, что они справедливы лишь для разбавленных растворов и систем с простыми формами молекул. Флори [59] также рассматривал частицы в виде жестких палочек используя модифицированную модель решетки, он распространил, однако, это статистическое рассмотрение на область более высоких концентраций жестких частиц. Флори получил общее выражение для свободной энергии смешения в зависимости от числа молей, отношения осей частиц растворенного вещества и параметра дезориентации. Он предсказал расслоение системы на изотропную и немного более концентрированную анизотропную фазы при критической концентрации. Разделение фаз является следствием асимметрии формы ча,стиц без учета энергии их взаимного притяжения. [c.35]

Используя этот метод вычисления В12, Битти и Стокмейер [707] для смеси метана и бутана, а Реусс и Бенаккер [3424] для смесей Нг — СО и Нг — N2 получили результаты, хорошо согласующиеся с экспериментальными. В работах Горского и Миллера [1827] и Коттрелла с сотрудниками [1191, 1192, 4234] наряду с результатами, хорошо согласующимися с экспериментальными данными (смесь Ог с Ыг), получены результаты, значительно отличающиеся от экспериментальных (смеси СО2 с Оа). Кроме того, эти авторы установили, что для многих исследованных смесей температурная зависимость вычисленных вторых вириальных коэффициентов сильно отличается от температурной зависимости экспериментально найденных значений 8 - В настоящее время из-за недостаточного количества работ нельзя сделать окончательного вывода об области применимости данного метода. Однако, как показывают результаты работ, упоминаемых выше, применение метода комбинирования силовых постоянных для смесей газов, состоящих из приблизительно равных по размерам неполярных молекул, дает значения хорошо согласующиеся с экспериментальными. [c.1004]

Значения вторых вириальных коэффициентов смесей неполярных паров, вычисленные на основании принципа соответственных состояний, как показано в работах [192, 194, 1591, 3544, 3545], удовлетворительно согласуютсяс экспериментальными значениями. Однако Хей-ман, Ламберт и Томас [1938], исследуя вторые вириальные коэффициенты смесей метана с С(СНз)4, 51(СНз)4 и SFe, получили результаты, сильно отличающиеся от значений Вт, вычисленных на основании принципа соответственных состояний. Для смесей неполярных паров с полярными, а также для смесей полярных паров при вычислении вторых вириальных коэффициентов смесей необходимо учитывать молекулярную ассоциацию, обусловленную либо дипольным взаимодействием, либо водородной связью. Предложенные методы вычисления вторых вириальных коэффициентов таких смесей [1590, 2548, 2549] могут быть применены лишь в случае небольшой степени ассоциации. [c.1005]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология