Правило комбинирования

Правило комбинирования силовых постоянных [c.257]

Наиболее распространенной и часто используемой моделью потенциала является, вероятно, потенциал (12 — 6). Применительно к этому потенциалу наиболее употребительно следующее правило комбинирования силовых постоянных [c.257]

Правила комбинирования могут основываться также на формуле Кирквуда—Мюллера для величины с, задаваемой уравнением (4.88). В этом случае получаем [c.257]

Ниже впервые в настоящей работе рассматриваются некоторые методы расчета Вц, Сць и Оцы и затем обсуждаются общепринятые правила комбинирования. [c.251]

Аналогичные правила комбинирования были предложены для потенциала ехр(—6), аналитическая форма которого задается уравнением (4.118). Наиболее простым является правило [199] [c.259]

Правила комбинирования для других потенциальных моделей легко получить на основе теоретического материала, приведенного в разд. 4.4, поэтому в дальнейшем этот вопрос не рассматривается. [c.260]

Определение аренов в бензинах проводят, как правило, комбинированным методом анилиновых точек. [c.60]

Комбинирование р-орбиталей. Для обсуждения типа связей, образуемых атомами элементов второго периода, необходимо рассмотреть правила комбинирования р-орбиталей, которые имеют определенную специфику, связанную с их симметрией. Затем полученные результаты мы применим к молекулам типа Аа- Для этой цели прежде всего необходимо выбрать единую систему координат, поскольку различные 2р-орбитали неодинаково ориентированы в пространстве. Такая система показана на рис. П1.20, где ось г совпадает с линией, [c.187]

Для более точного описания вместо (Х.29) применяют правило комбинирования такого вида [c.281]

Параметр s может принимать значения из отрезка [О, 1] и отражает наличие связи предыдущего состояния системы с последующим. В случае, если инерционность ФХС значительна, тенденция изменения s должна быть от 1/2 до 1. При малой инерционности системы правило комбинирования даст оценку не абсолютного значения нечеткого отношения, а относительного, т. е. с учетом относительного изменения получаемых в различные моменты времени оценок. Данное свойство может оказаться полезным при построении адаптивных систем управления технологическими процессами. [c.64]

Во втором случае нечеткое отношение В может оцениваться с помощью правила комбинирования по рекуррентному уравнению [c.165]

В этом разделе мы рассмотрим интерпретацию функций правдоподобия и правила комбинирования этих функций [c.147]

Для очистки природного гааа перед трубчатой конверсией пользуются, как правило, комбинированным методом очистки. Вначале газ пропускают через поглотитель на основе окиси цинка, затем подвергают каталитической очистке (кобальтмолибденовый, никельмолибденовый или палладиевый катализаторы), потом очистке на цинковом поглотителе. [c.296]

Групповой состав бензинов. Определение аренов в бензинах проводят, как правило, комбинированным методом анилиновых точек (ГОСТ 12329—77). [c.115]

Как было указано в первом разделе этой главы, параметры сил дисперсионного притяжения атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия при адсорбции можно оценить, используя квантовомеханические формулы. Кроме того, параметры сил притяжения и сил отталкивания атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия при адсорбции можно оценить с помощью правил комбинирования на основе соответствующих параметров атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия молекул адсорбата друг с другом и силовых центров твердого тела друг с другом внутри кристаллической решетки. [c.260]

Как указывалось выше, значения С- аь Для взаимодействия двух разных атомов можно оценить из значений Сюа и ДЛя взаимодействия одинаковых атомов с помощью правила комбинирования [1, 45] [c.263]

Это правило комбинирования строго справедливо только для модели твердых сфер. В случае реальных силовых центров оно не имеет теоретического обоснования и его надо рассматривать лишь как эмпирическое. Недавно было предложено другое эмпирическое правило комбинирования [311, 312] [c.267]

При точных значениях Сюа и С ьь это правило комбинирования дает верхний предел значения С аь [47, 48], т. е. [c.263]

Для оценки константы потенциальной функции Ф использовалось правило комбинирования ( 111,29) [52, 53, 55—59]. При этом значения Сх для межмолекулярного взаимодействия атомов одного сорта определялись из свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности. [c.263]

В случае сложных систем применение формулы Кирквуда — Мюллера ( 111,25) проще [303] в эту формулу входят а ш %, которые для сложных систем приблизительно аддитивно складываются из поляризуемостей и диамагнитных восприимчивостей атомов. Кроме того, оцененные с помощью этой формулы значения константы С близки к значениям Сх, оцененным с помощью правила комбинирования ( 111,29), и приводят к рассчитанным энергиям адсорбции, близким [c.263]

Объединяя эти правила комбинирования для параметров q vi В, получаем [c.265]

При оценках потенциальной функции Ф равновесное расстояние Го межмолекулярного взаимодействия атома адсорбата с атомом адсорбента оценивалось с помощью правила комбинирования (VIH,39) [52, 54—58, 70—74]. Для равновесных расстояний и Гц, [c.267]

Расчеты для и-алканов и бензола проводились также при выборе в качестве силовых центров молекулы звеньев СНд, СНа и СНаром [2—10, 13]. Параметры потенциальных функций взаимодействия атомов Си Н и звеньев СНд и СНа молекул углеводородов с атомами С графита сначала оценивались с помощью приближенных квантовомеханических формул и правил комбинирования на основании свойств адсорбента и адсорбата, взятых в отдельности [2—10]. Далее эти параметры уточнялись при использовании экспериментальных данных по адсорбции нескольких молекул рассматриваемого класса [9, 10, 17, 18]. Для межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С молекулы, находящихся в разных валентных состояниях, были введены разные атом-атомные потенциальные функции [18]. На основании потенциальных функций Ф были рассчитаны константы Генри Ку или равные им удерживаемые объемы VА,х [2—4, 7—9, И, 13, 14, 17, 18], изостерические теплоты адсорбции [3, 4, 8, 1( 1, 13, 17, 18], дифференциальные мольные изменения энтропии A5J [3, 4, 10, 11, 13, 17, 18] и теплоемкости АСу [5, 6, 10, 13, 17, 18] адсорбата при адсорбции углеводородов указанных выше классов на базисной грани графита при нулевом заполнении поверхности. Результаты расчета были сопоставлены с соответствующими опытными значениями, полученными в разных работах. Таким образом были проведены исследования зависимости межмолекулярного взаимодействия углеводородов с графитированными термическими сажами от химического состава, пространственной структуры и конформации молекулы, а также от валентного состояния атомов углерода и сопряжения двойных связей в молекуле углеводорода. [c.306]

В работах [2—10, 20—31] параметры потенциальных функций ф оценивались с помощью приближенных квантовомеханических формул и правил комбинирования на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности. Полученные таким путем потенциальные функции Ф недостаточно точны для решения ряда задач [c.307]

В случае кристаллических углеводородов происходит одновременное межмолекулярное взаимодействие трех типов пар атомов С.. .С, Н...СиН...Н. Поэтому на основании физико-химических свойств углеводородов приходится одновременно определять параметры для всех трех таких потенциальных функций. Ввиду этого на основании физико-химических свойств углеводородов чаш е всего определяют значения только нескольких из этих параметров. Значения остальных параметров оценивают, используя приближенные квантовомеханические формулы для константы диполь-дипольного притяжения, полуэмпирические правила комбинирований, эмпирически установленные зависимости параметров от свойств взаимодействующих атомов и т. д. Поэтому точность определения каждой иа этих трех отдельных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов С...С, Н...СиН...Н при использовании физико-химических свойств кристаллических углеводородов получается весьма низкой — значительно ниже точности аналогичного определения эмпирических потенциальных функций взаимодействия одноатомных молекул [74]. [c.349]

Таким образом, параметрами потенциальной функции Ф ) являются константы Сх, и Эти параметры часто находятся из свойств решетки адсорбента и адсорбата с помощью соответствующих правил комбинирования, например Сх = и 2о = - (/г + I )- Величины Сг находятся [c.79]

Для оценки параметров функции ф используются несколько методов. Согласно одному из них, из свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности, сначала определяют параметры функции ф , для взаимодействия двух молекул адсорбата и для взаимодействия силовых центров адсорбента. Далее, используя полуэмпирические правила комбинирования, определяют параметры функций фjj для взаимодействия молекулы адсорбата с решеткой адсорбента. Этот метод был применен в ряде работ при расчетах Ф для взаимодействия инертных атомов и метана с графитом [68— 70], инертных атомов с кристаллами инертных атомов [9, 15, 87], инертных атомов, азота и метана с нитридом бора [78]. [c.16]

Это правило было предложено Фендером и Халси [196], которые проверили его в сочетании с правилом среднеарифметического для а по своим экспериментальным данным для вторых вириальных коэффициентов смесей аргон—криптон. Из четырех правил комбинирования, представленных уравнениями (4.188), (4.189), (4.191) и (4.192), последнее дает лучшие результаты. Правда, это не означает, что уравнение (4.192) действительно является самым лучшим. Вероятно, это можно объяснить взаимной компенсацией ошибок в 012 и 12. Именно такой случай обсуждался хМейсоном, Исламом и Вейссманом [197], которым удалось вычислить независимо 612 и 012 из одновременных измерений коэффициентов термической и обычной диффузии. [c.258]

Обе системы уравнений (4.197) и (4.198) удовлетворительно воспроизводят свойства смесей газов [199], хотя некоторое преимущество уравнения (4.198) вполне очевидно. Несколько иное правило комбинирования применительно к потенциалу ехр(—6) было предложено в работе [199а] [c.259]

Условия ДЛЯ г и с получены в соответствии с теорией дисперсионных лондоновских сил, и в действительности они не являются независимыми. Тем не менее приведенные правила следует рассматривать как полуэмпирические, так как модель потенциала получается путем простого сложения короткодействующих и дальнодействующих членов, что не является строгим в теоретическом смысле. Правила Сриваставы позволяют воспроизводить свойства смесей газов почти так же удовлетворительно, как и другие правила комбинирования [197, 190, 199а]. [c.259]

Правила комбинирования (XIV.43) использовались в ряде работ по теории конформных растворов. Остановимся на некоторых других приближениях, в частности, на приближен11и, рассмотренном в первой теории конформных растворов, которая была предложена Лонге—Хиг-гинсрм. Приближение относится к системам с малыми различиями в параметрах потенциала взаимодействия для всех компонентов в качестве стандартной системы в конечных формулах выступает реальная чистая жидкость. [c.410]

Приближенная теория межмолекулярных сил дает правила комбинирования для входящих в потенциалы взаимодействия параметров сил притяжения и сил отталкивания [1, 45—51]. С помощью этих правил комбинирования параметры потенциала взаимодействия разных силовых центров могут быть оценены из параметров потенциалов взаимодействия одинаковых силовых центров. Поэтому параметры потенциальной функции Ф могут быть оценены с помощью таких правил комбинирования независимо от экспериментальных адсорбционных данных при использовании параметров потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбата и силовых центров адсорбента, взятых в отдельности [52]. Этим путем были получены потенциалы Ф взаимодействия некоторых одноатомных и квазиодноатомных молекул с решетками графита [45, 52—58], нитрида бора [59] и инертных газов [60—65]. Однако правила комбинирования дают только приближенные значения этих параметров [45]. Кроме того, для применения этого способа сначала надо определить параметры потенциалов межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбата между собой и потенциалов межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбента между собой, что само по себе часто затруднительно. Поэтому практическое применение этого способа, в общем, встречает значительные трудности, а точность определенных этим способом параметров недостаточна для использования найденной таким способом функции Ф для статистических расчетов термодинамических характеристик адсорбции. [c.245]

Однако приближенные расчеты потенциала сип межатомного отталкивания указывают на следующие правила комбинирования параметров q ш В в формуле (VIII,10) [1, 50] [c.265]

Эти правила комбинирования связывают параметры q b и Bai, фоР" мулы (VIII,10) для взаимодействия атомов разных видов с параметрами qaa, qbb Ваа н Вьь для взаимодействия атомов одного вида. Хотя приближенные теории, указывающие на эти правила комбинирования, слишком грубы для того, чтобы дать абсолютные значения этих параметров с какой-либо точностью, правила комбинирования (VIII,34)—(VIII,36) дают хорошие результаты [51]. [c.265]

Как было сказано в гл. VIII, параметры атом-атомных потенциальных функций взаимодействия атомов адсорбата с атомами адсорбента можно оценить на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности. Их можно оценить при использовании квантовомеханических формул для параметров сил дисперсионного притяжения и правил комбинирования для параметров сил отталкивания или при использовании одних только правил комбинирования параметров сил притяжения и сил отталкивания. Рассмотрим результаты расчета термодинамических характеристик адсорбции благородных газов на базисной грани графита, получаюш ихся при таком способе оценки параметров потенциальной функции взаимодействия атомов благородных газов с атомом С графита [8, 12—16, 21]. [c.290]

IX,5 приведены также значения полученные при использовании правила комбинирования (VIII,29). Для N0 эти значения практически совпадают со значением, оцененным с помощью формулы Кирквуда — 1Июллера. Для Аг они на 5—10%, а для Кг и Хе на 14—18% меньше значений, оцененных с помощью формулы Кирквуда — Мюллера. [c.291]

Параметр д для межмолекулярного взаимодействия атомов благородных газов с атомом С графита был оценен при помощи правила комбинирования (VIII,34). Для взаимодействия атомов С графита было принято значение д = 36 нм . Это значение получено при использовании свойств решетки графита [30]. Значения параметра д для взаимодействия атомов благородных газов друг с другом определены в ряде работ [31—36]. Принятые значения параметра д для взаимодействия атомов благородных газов друг с другом и полученные значения д для взаимодействия атомов благородных газов с атомом С графита приведены ниже [c.291]

Кирквуда — Мюллера, и на 6—30% меньше значений этого параметра, оцененных при использовании правила комбинирования (VIII,29). [c.298]

В зарубежной печати отмечаются попытки создания комбинированных установок, сочетающих прямую перегонку с новыми процессами каталитическим крекингом, непрерывными процессами коксования. Однако, как правило, комбинированные установх и строят на небольших заводах малой мощности [9], [c.77]

Все существующие огнетушащие средства оказывают, как правило, комбинированное воздействие на процесс горения веществ. Например, вода может охлаждать и изолировать (или разбавлять) источник горения пенные средства действуют изолирующе и охлаждающе наиболее эффективные газовые. средства воздействуют на процесс горения одновременно как ингибиторы и как разбавители порошки могут ингибировать горение и создавать условия огнепреграждения при образовании устойчивого порошкового облака. Однако для любого огнетушащего средства характерно какое-либо одно доминирующее свойство. Например, вода оказывает преимущественно охлаждающее воздействие на пламя, пены — изолирующее, огнетушащие средства на основе галоидоуглеводородов и порошковые составы — специфическое ингибирующее действие. Кроме того, в зависимости от условий применения проявляется то или иное свойство огнетушащего вещества. Некоторые порошковые составы при тушении горящих металлов проявляют в основном изолирующие свойства, а при подавлении горения углеводородов — ингибирующие. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология