Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Херингтон

    Сравнение температур кипения эквимолекулярных смесей дает возможность лишь качественно оценить степень неидеальности бинарных систем, образованных компонентами заданной смеси и предполагаемым разделяющим агентом. Для количественного определения эффективности разделяющих агентов по температурам кипения Херингтоном [34] было предложено следующее приближенное уравнение для определения среднего значения Ор при атмосферном давлении  [c.49]


    В этом отношении большое значение имеет метод проверки, предложенный Херингтоном [8] и Редлихом и Кистером [9], который в значительной мере позволяет исключить из рассмотре- [c.157]

    На графике зависимости 1871/72 от заштрихованные площади над и под осью абсцисс (рис. 55) должны быть равны в том случае, если изотермические данные надежны с термодинамической точки зрения. На рис. 55 в качестве примера показана зависимость подобного рода для системы хлороформ — этанол при 45 °С. Несовпадение площадей составляет всего 1,6%. Херингтон [127] распространил этот метод на тройные системы и изобарные условия. [c.93]

    Селективность неподвижной фазы. В газо-жидкостной хроматографии разделение смеси веществ достигается тем легче, чем больше различие в коэффициентах Генри компонентов разделяемой смеси для выбранной неподвижной фазы. Херингтон [27] вывел соотношение [c.172]

    В связи с изложенным целесообразно найти зависимость, связывающую обе основные характеристики колонки. Однако предварительно мы рассмотрим связь селективности с величинами удерживания. Согласно уравнению Херингтона [10]  [c.46]

    Селективность неподвижной фазы. В газо-жидкостной хроматографии разделение смеси веществ достигается тем легче, чем больше различие в коэффициентах Генри компонентов разделяемой смеси для выбранной неподвижной фазы. Херингтон 10] вывел соотношение (76), позволяющее связать относительный удерживаемый объем со свойствами системы сорбат — сорбент. Согласно этому уравнению, разделение компонентов смеси может происходить вследствие различия у компонентов смеси либо упругости пара, либо коэффициентов активности. [c.61]

    Р и с. 34. Устройство прибора Херингтона и Мартина для определения [c.59]

    Практическая ценность хроматографической колонки всегда определяется принципиальной возможностью решения задачи разделения и временем, необходимым для этого разделения. Для простоты мы ограничимся бинарной смесью. Согласно уравнению, впервые предложенному Херингтоном (1957), [c.29]

    Относительное удерживание согласно уравнению Херингтона (1957). является составной величиной  [c.39]

    Метод проверки данных о равновесии фаз в системах был предложен Херингтоном [71], Редлихом и Кистером [80]  [c.134]

    Эффективность разделения может быть получена из законов Генри и Рауля получаемое соотношение называется формулой Херингтона  [c.248]

    Из изложенного следует, что с помощью методов, основанных на уравнении Дюгема—Маргулеса, можно не только проверить опытные данные, но и в определенных пределах исправить их. Однако эти методы обладают определенными недостатками. При расчете коэффициентов активности на их величину оказывают влияние не только погрешности определения составов равновесных фаз, но также погрешности измерения температуры кипения или давления, так как в выражения для онределения входят, кроме составов фаз, давления паров компонентов при температуре кипения раствора и давление. Это затрудняет решение вопроса об источнике погрешности, вызывающем несоответствие экспериментальных данных уравнению Дюгема—Маргулеса. Рассмотренные методы использования этого уравнения позволяют оценить термодинамическую согласованность опытных данных в целом. Они не дают возможности определить только точность данных о равновесных составах фаз, необходимых в первую очередь для расчета процессов разделения жидких смесей. Эту задачу позволяет решить метод проверки опытных данных о равновесии, предложенный почти одновременно Херингтоном и Редлихом и Кистером [ ]. [c.84]


    Проверка данных о равновесии между жидкостью и наром по методу Херингтона и Редлиха—Кистера [c.84]

    Метод проверки опытных данных о равновесии, предложенный Херингтоном и Редлихом—Кистером, основан на использовании уравнения (67). Важной особенностью этого уравнения является то, что по условиям его вывода [см. уравнения (62)— (66)] несоблюдение ограничений, лежащих в основе уравнения Дюгема—Маргулеса, сказывается только в виде поправочного члена Х1(1 у1- -( —lg Поскольку в уравнении (67) [c.84]

    Проверка опытных данных но методу Херингтона и Редлиха — Кистера производится следующим образом. На основании экспериментальных данных рассчитываются значения — по уравне- [c.85]

    Следовательно, знак величины AS зависит от знака погрешности Ау1=у1—у1 в определении состава пара. Если интеграл Херингтона и Редлиха—Кистера больше нуля, т. е. площадь, [c.87]

    При исследовании равновесия между жидкостью и паром с целью использования данных для инженерных расчетов обычно считают приемлемой погрешность в определении состава пара на уровне 0.5—1.0%. Как показывают расчеты, за счет такой погрешности может получаться значение интеграла Херингтона и Редлиха—Кистера на уровне +0.008—0.03. [c.88]

    Чтобы уверенно судить о том, что отклонение интеграла Херингтона и Редлиха—Кистера от нуля вызвано погрешностями в определении состава пара, нужно оценить, к каким значениям этого интеграла приводит допущение об идеальном поведении [c.88]

    Если пар подчиняется уравнению состояния со вторым вириальным коэффициентом [уравнение (74)], то уравнение Херингтона и Редлиха—Кистера в соответствии с уравнением (83) можно записать следующим образом  [c.89]

    Следовательно, если при проверке опытных данных о равновесии при постоянной температуре получается большее значение интеграла Херингтона и Редлиха—Кистера, то это, вероятнее всего, обусловлено наличием систематической погрешности в этих данных. Если же величина этого интеграла меньше 0.01—0.015, то можно утверждать, что погрешность опытных данных сравнительно невелика и не может быть определенно выявлена без точного расчета с учетом поправки на неидеальность паровой фазы. Такой расчет возможен по уравнению (101). [c.90]

    При проверке данных о равновесии между жидкостью и паром при постоянном давлении по методу Херингтона и Редлиха— Кистера отклонение значения интеграла от нуля может быть обусловлено не только погрешностью опытных д анных, но и изменением коэффициентов активности компонентов с температурой. В соответствии с выводом уравнения Херингтона и Редлиха— Кистера (см. стр. 64) поправочный член, учитывающий изменение коэффициентов активности с температурой, AS выражается уравнением [c.90]

    Для проверки опытных данных в системах с двумя жидкими фазами можно исиользовать также частные формы уравнения (71) — уравнения (72) и (73), как это показал Херингтон [ ]. Если секущая или сечение проходит через область существования двух жидких фаз, то для этой области при расчете козффициентов активности принимается валовый состав гетерогенной смеси. [c.99]

    Значения коэффициентов активности компонентов тройной системы для случая, когда их поведение может быть описано уравнением состояния со вторым вириальным коэффициентом, определяются приведенным ранее уравнением (84). Если, как это было сделано выше применительно к бинарным системам, принять, что второй вириальный коэффициент смеси и давление пара над раствором линейно изменяются с составом, то для оценки отклонения величин интегралов, входяш,их в уравнения (71)— (73), (124), (126) и (135), получается вьфажение, совпадающее с уравнением (105), выведенным для бинарной системы. Следовательно, оценивая ориентировочно влияние погрешности, обусловленной допущением об идеальном поведении пара, можно считать, что вклад этой погрешности в значение каждого интеграла, входящего в уравнения (71)—(73), (124), (126) и (135), примерно такой же, как для бинарной системы вклад в величину интеграла Херингтона и Редлиха—Кистера. Отличие тройной системы от бинарной в этом смысле состоит лишь в том, что в уравнения (71) и (73) входят по два интеграла и поэтому погрешности при расчете каждого из них могут суммироваться. [c.108]

    Один из термодинамических методов проверки данных о равновесии жидкость—пар в бинарных системах, получивший наиболее широкую известность, был предложен практически одновременно Редлихом и Кистером [106] и Херингтоном [107]. В литературе привилось название метод Редлиха—Кистера. [c.129]

    Уравнение (91) независимо друг от друга было выведено Херингтоном [8] и Редлнхам и Кистером [9]. Поскольку при выводе уравнения было использовано уравнение Дюгема — Маргулеса, оно применимо при тех допущениях, на которых основано уравнение Дюгема—Маргулеса. Эти допущения были рассмотрены выше. Следует, однако, отметить, что по условиям вывода уравнения (91) несоблюдение этих допущений должно сказываться только в виде поправочного члена xd In vi+ + (1—x)dIgY2=0. Поэтому применение уравнения Редлиха и Кистера связано, по-видимому, с меньшей погрешностью, чем уравнения Дюгема —Маргулеса. [c.27]


    Метод, основанный на применении уравнения (1.45), был предложен Херингтоном и Редлихом-Кистером. Его суть заключается в следующем. По экспериментальным данным вычисляют соотношения коэффициентов активности и путем интегрирования (1.45) определяют площади, ограниченные осями координат и кривой 1пу]/у2 = Равенство нулю значения инте-1рала будет свидетельствовать о корректности экспериментальных данных. Метод достаточно прост, однако обладает следую-1ДИМИ недостатками во-первых, ошибки в одной части равновесной диаграммы будут компенсироваться ошибками экспери- [c.53]

    Вопросы термодинамической проверки равновесных данных, полученных в изобарных условиях, были рассмотрены Биттрихом [128]. Он дал критическую оценку важнейшим известным методам. Херингтон [6] разработал новый графический метод ( тест на симметричность площадей ), который позволяет проверить экспериментальные данные для ограниченного интервала концентраций бинарных и тройных смесей. Тао [129], исходя из уравнения Гиббса—Дюгема, выводит соотношение для проверки термодинамической достоверности данных по фазовому равновесию в многокомпонентных системах. В монографии Шуберта [17] подробно обсуждаются прикладные методы измерения коэс ициентов активности и способы термодинамической проверки данных по фазовому равновесию бинарных систем. [c.93]

    Исследование равновесия жидкость — пар и жидкость — жидкость в системах проводится динамическим или циркуляционным способом по методике, изложенной в работах [15, 27], Экспериментальные данные о равновесии в бинарных системах проверяют при помощи уравнения Дюгема — Маргулеса в различных формах, в частности, уравнения Херингтона — Редлиха — Кистера [71, 80]. Указанный метод проверки с использованием уравнения Маргулеса приемлем только для систем, компоненты которых химически не взаимодействуют один с другим. Для проверки равновесных составов фаз двойных и тройных систем, где один из компонентов сильно ассоциирован (кислота) или нелетуч, И, Н. Цинарнс [57] разработал JMe-тод проверки  [c.161]

    Уравнение (67) было выведено Херингтоном[ ] и одновременно Редлпхом и Кистером и в настоящее время широко употреб-цяется для проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в бинарных системах. [c.64]

Рис. 43. Проверка данных о равновесии в системах хлороформ—метилизоб -тилкетои (табл1ща № 659) и метиловый спирт—метилпропилкетон (таблица № 783) но методу Херингтона и Редлиха—Кистера. Рис. 43. <a href="/info/927774">Проверка данных</a> о равновесии в <a href="/info/498280">системах хлороформ</a>—метилизоб -тилкетои (табл1ща № 659) и <a href="/info/8123">метиловый спирт</a>—метилпропилкетон (таблица № 783) но методу Херингтона и Редлиха—Кистера.
    Значение интеграла Херингтона и Редлиха— Кистера при разных значениях коэффициета относительной летучести и постоянной абсолютной погрешности в определении состава пара [c.89]

    В этом уравнении интегралы, в которые входят значения вторых вириальных коэффициентов, учитывают неидеальность паровой фазы. Точное вычисление поправки на неидеальность пара по этому уравнению требует знания вторых вприальных коэффициентов не только для чистых веществ, но и для смесей. В связи с ограниченностью таких данных представляет интерес хотя бы ориентировочно оценить величину интеграла Херингтона и Редлиха—Кистера А8, вызываемую донущением об идеальности нара. Если, как это было сделано при выводе уравнения (85), принять, что второй вириальный коэффициент смеси линейно изменяется с составом, то последним интегралом в уравнении (101) можно пренебречь. В атом случае для приближенного расчета величины А8 получается уравнение 1 [c.89]

    Как и при проверке данных о равновесии в бинарных системах по уравнению Херингтона и Редлиха—Кистера, проверка данных о равновеспи в трехкомпонентных системах заключается [c.95]


Библиография для Херингтон: [c.234]    [c.172]    [c.190]   
Смотреть страницы где упоминается термин Херингтон: [c.16]    [c.721]    [c.60]    [c.24]    [c.135]    [c.47]    [c.320]    [c.263]    [c.85]    [c.87]    [c.87]    [c.92]    [c.104]   
Водородная связь (1964) -- [ c.46 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Проверка данных о равновесии между жидкостью и паром по методу Херингтона и Редлиха—Кистера

Проверка экспериментальных данных о равновесии между жидкостью и паром по методу Херингтона и Редлиха — Кистера

Термодинамика газо-жидкостной хроматографии. Э. Ф. Г. Херингтон (пер Анваер, ред. М. И. Яновский)

Херингтона уравнение

Херингтона уравнение Химия проб



© 2025 chem21.info Реклама на сайте