Принцип квазистационарных концентраций

Рассмотрим теперь, какую информацию мы бы хотели или могли бы получить в ходе решения ОКЗ [30], зная, что оценить параметры мы не можем. Во-первых, мы бы хотели из множества решений системы (3.141) найти решение, наилучшим образом описывающее экспериментальные данные, что позволит проверить гипотезу об адекватности предложенной модели. Во-вторых, установить вид укороченной системы, т. е. по каким веществам возможно применение принципа квазистационарных концентраций. В-третьих, получить максимально возможную информацию о кинетических параметрах. Очевидно, что если алгебраическая часть системы разрешима аналитически относительно концентраций веществ, по которым применим принцип квазистационарности, то такая информация будет представлена в виде соотношений кинетических параметров. В противном случае вопрос о представлении этой информации остается открытым. В-четвертых, выяснить, какими стадиями на интервале измерения можно пренебречь [c.205]

Использование точного или приближенного равенства нулю всех или части производных от концентраций промежуточных веществ для упрощения системы дифференциальных уравнений и вывода кинетических уравнений называется принципом квазистационарных концентраций Боденштейна — Семенова [9, 10]. Первоначально этот принцип был разработан для закрытых систем, однако он с успехом применяется и для открытых систем. [c.29]

Использование принципа квазистационарных концентраций приводит к следующему выражению для эффективной константы скорости 1-го порядка [c.189]

Составив систему дифференциальных уравнений относительно реагирующих веществ и применяя принцип квазистационарности концентрации к радикалам СНз, ОН" и НО2, найдем <1 (СН,) [c.230]

Так как принцип квазистационарных концентраций применим к радикалам любой степени полимеризации, то производные в левых частях уравнений (7.6), а следовательно, и (7.8), можно положить равными нулю. Поэтому решением уравнений (7.8) будет [c.200]

Решениями уравнений (7.16), (7.17) с учетом принципа квазистационарных концентраций будут функции [c.201]

С увеличением отношения кг/к, применение принципа квазистационарных концентраций становится более обоснованным ,ах уменьшается и [В]п,ах -> О- [c.80]

Покажите, в каком случае полученное кинетическое уравнение для скорости распада озона согласуется с опытными данными. Считая, что [О ] мала и стационарна, примените принцип квазистационарных концентраций. [c.87]

Согласно принципу квазистационарных концентраций, получим [c.91]

Задание а) выведите выражения для скорости этой реакции на основании двух предложенных ниже механизмов, применив принцип квазистационарных концентраций к [V ] и Сг(У). [c.92]

Решение а) в предложенном механизме ион У " можно рассматривать как неустойчивое промежуточное соединение, которое отсутствует в суммарном уравнении реакции. Применим к нему принцип квазистационарных концентраций [c.94]

B. Выведите приближенные соотношения для [А], [В] и [С] в случае, если А 2 1 и 1/ 2- Можно ли получить такое же выражение для [В], используя принцип квазистационарных концентраций [c.102]

А - —> Р, где А — возбужденная молекула, имеющая в результате бимолекулярного столкновения избыток энергии. Выведите кинетическое уравнение скорости образования продукта, используя принцип квазистационарных концентраций по отношению к А. При каких условиях полученное уравнение будет иметь первый или второй порядок [c.104]

А. Выведите кинетическое уравнение скорости образования 2, применив принцип квазистационарных концентраций к очень реакционноспособным промежуточным соединениям Ре и 1 . [c.107]

Применив принцип квазистационарных концентраций к Н и Вг, можно записать [c.111]

Решение а) используя принцип квазистационарных концентраций, находим [c.112]

Применим принцип квазистационарных концентраций к радикалам [c.116]

Выражение для скорости разложения ацетальдегида имеет тот же вид (1). Снова применим принцип квазистационарных концентраций [c.117]

Применив к К и К" принцип квазистационарных концентраций, получим результат [c.120]

С другой стороны, применив принцип квазистационарных концентраций к К,, находим, что У4 = у . Поэтому скорость разложения К[Н равна [c.121]

Применив принцип квазистационарных концентраций к КО2, [c.122]

Используя принцип квазистационарных концентраций, запишем [c.131]

Решение используя принцип квазистационарных концентраций, можно записать [c.144]

Рассматривая теперь механизм мономолекулярного превращения, предположим, что ввделенные нами молекулы имеют энергию Е, Е -Н с1Е. Тогда по принципу квазистационарных концентраций можно определить эффективную константу скорости мономолекулярной реакции для частиц с энергиями в указанном интервале, которая равна [c.33]

Применяя к приведенным выше ЕТ- и RM -механизмам принцип квазистационарных концентраций, получим для скорости образования молекулы Rjили исчезновения радикалов R-формально одно и то же уравнение [c.116]

Заметим, что мы умышленно снабдили обозначение 0 в уравнении (21) звездочкой. Это дает нам возможность охватить сразу два случая. Если 6 = 0, то это означает, что на неизмеряемые концентрации не накладывается никаких ограничений. Если 0 = = оо, мы нолучи.м случай, когда скорости изменения всех неизмеряемых концентраций в соответствии с принципом квазистационарности концентраций [16] полагаются равными нулю, т. е. мы придем к системе (6), (7). [c.149]

Для решения этой системы уравнений следует воспользоваться принципом квазистационарных концентраций. Приравняв нулю правые части уравнений (10.54)—(10.56) и сложив последние два, можно исключить концентрации всех радикалов. В результате уравнение (10.53) перейдет вточности в соответствующее уравнение (10.7), описывающее продукты нецепных полимераналогичных реакций, где зависимость безразмерного параметра т от времени t вместо соотношения (10.8) будет определяться формулой [c.321]

Здесь можно применить принцип квазистационарных концентраций Д. А. Франк-Каменецкого, по которому для выполнения условия стационарности количество ионов, обменивающихся между поверхностью зерна и его внутренними частями, долл но быть одинаковым с количеством ионов, диффундирующих в поверхностном слое. Внутренняя диффузия в частицах тем заметнее, чем концентрированнее раствор, омывающий частицу. Для разбавленного раствора скорости ионного обмена будут иные вследствие пленочной кинетики или кинетики реакции. Эти выводы сделали Бойд, Адамсон, Мийерс, изучая равновесие в процессе обмена ионов гидроксония с ионами натрия. [c.85]

А. Получите кинетическое уравнение скорости образования нитросоединения AtN02, применив принцип квазистационарных концентраций к промежуточным неустойчивым соединениям NO2, Н2КОз и N02AtH [c.108]

Энергии активации элементарных стадий соответственно равны Еу = 16 кДж моль , Е = 2,4 кДж моль", Е = 4,8 кДж моль , 4 0. Применив принцип квазистационарных концентраций к радикалам СНз и СНгЗОСНз и полагая, что скорость обрыва цепи (4) существенно меньше скорости ее продолжения (2), покажите, что эта схема согласуется с экспериментальными кинетическими результатами. [c.114]

Применение принципа квазистационарных концентраций к СНз и СНзЗОСНз позволяет написать [c.114]

Скорость реакции разложения СН3СНО выражается через (1). Применяя принцип квазистационарных концентраций, находим [c.118]

А. Покажите, что экспериментальные данные находятся в согласии с этим механизмом. Полагают, что к промежуточным соединениям СН3О-, -СНз, СН2О, НСО" применим принцип квазистационарных концентраций, а также к(, < ку. [c.143]

Применим принцип квазистационарных концентраций к радикалам С1 и С4Р6С1 [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология